該團(tuán)隊(duì)開(kāi)發(fā)了一種創(chuàng)新鋰硫電池,具有高能量密度和機(jī)械靈活性,并且能夠快速充電。這是首次通過(guò)反硫化合成富硫?qū)蛹?jí)有序共聚物。在不使用表面活性劑或立體穩(wěn)定劑的情況下,快速反應(yīng)時(shí)間小于30分鐘。
與目前使用的高毒性過(guò)渡金屬基正極材料不同,硫因成本低、天然儲(chǔ)量豐富、毒性少而備受關(guān)注。尤其是鋰硫電池具有很高的理論能量密度(2,600Wh kg-1)和高容量(1672mAh g-1),表現(xiàn)出作為下一代電池的潛力。然而,硫的導(dǎo)電性基本上較低,從而阻礙充分利用活性物質(zhì),使充放電循環(huán)放緩。另外,這種材料還具有在電解質(zhì)中溶解度高的缺點(diǎn),從而縮短了電池的使用壽命。
為了克服這些局限性,與傳統(tǒng)硫電極不同,研究團(tuán)隊(duì)沒(méi)有采用熔體擴(kuò)散工藝,而是通過(guò)硫和乙烯基膦酸(VPA)反硫化法進(jìn)行共聚,僅在30分鐘內(nèi)即可合成硫基聚合物顆粒。所產(chǎn)生的硫顆粒由基于低密度硫同素異形體的相分離α-硫和硫-VPA網(wǎng)狀物 (SVPA) 構(gòu)成。
在短時(shí)間內(nèi)形成大小均勻的層級(jí)有序顆粒,關(guān)鍵在于硫自由基與 VPA 之間的自催化反應(yīng)。VPA所連接的長(zhǎng)硫鏈在反應(yīng)開(kāi)始時(shí)形成,以在沒(méi)有表面活性劑的情況下穩(wěn)定SVPA的球形形狀。有趣的是,研究表明在SVPA粒子表面會(huì)自發(fā)形成皺褶和孔隙,就像人的皮膚一樣,這有助于電解質(zhì)滲透到正極中,同時(shí)也減輕了施加至電極表面的機(jī)械應(yīng)力。
柔性鋰硫電池測(cè)試圖
研究人員通過(guò)這種方法證實(shí),在簡(jiǎn)單的合成方法的基礎(chǔ)上,可以在活性材料中引入多孔結(jié)構(gòu),以促進(jìn)電解質(zhì)滲透,并通過(guò)在低體積膨脹的SVPA框架中嵌入硫同素異形體,提高電極的機(jī)械完整性。此外,研究人員通過(guò)大量存在于活性材料表面的膦酸官能團(tuán), 有效地阻止了多硫化鋰洗脫(elution),從而實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的鋰硫電池性能。這種活性材料本身具有優(yōu)良的彈性,以及作為交聯(lián)聚合物的優(yōu)勢(shì),顯示出作為柔性電極的潛力。
研究負(fù)責(zé)人Moon Jeong Park教授表示:“本項(xiàng)研究以低成本、環(huán)保的方式合成含豐富膦酸基團(tuán)的反硫化聚合物,從而開(kāi)發(fā)出一種柔性鋰硫電池。這一發(fā)現(xiàn)具有重要意義,因其可在化學(xué)上捕獲多硫化鋰,從而解決了洗脫問(wèn)題,促進(jìn)商業(yè)化進(jìn)展。”
原標(biāo)題:浦項(xiàng)大學(xué)可在30分鐘內(nèi)合成鋰硫電池正極材料