首先,我們來(lái)了解下什么是導(dǎo)電劑?導(dǎo)電劑,屬于建立電極導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò),加速電子移動(dòng)速率的一種材料,僅占鋰電池整體制造成本的2%,但在提升鋰電池倍率性、循環(huán)壽命方面發(fā)揮了不小的作用。根據(jù)材料結(jié)構(gòu)的不同及與活性物質(zhì)接觸方式的不同,分為炭黑類導(dǎo)電劑(包括SP、KB、乙炔黑)、導(dǎo)電石墨類導(dǎo)電劑、氣相生長(zhǎng)碳纖維VGCF、碳納米管導(dǎo)電劑CNT、和石墨烯導(dǎo)電劑(GN)五大類。
五大類導(dǎo)電劑的優(yōu)缺點(diǎn)對(duì)比
由上圖可以看出,雖然傳統(tǒng)炭黑類、石墨類導(dǎo)電劑等具有吸液性好、顆粒度較大等優(yōu)勢(shì),但在粒徑、纖維長(zhǎng)度、比表面積、電導(dǎo)率等指標(biāo)上表現(xiàn)不如新型導(dǎo)電劑CNT和GN,且傳統(tǒng)導(dǎo)電劑90%依賴進(jìn)口,添加量也大,性價(jià)比不如傳統(tǒng)導(dǎo)電劑。
(一) 炭黑類導(dǎo)電劑
在掃描電鏡下呈鏈狀或葡萄狀,單個(gè)炭黑顆粒具有非常大的比表面積,有利于電解質(zhì)的吸附而提高離子電導(dǎo)率,比石墨有更好的導(dǎo)電能力。炭黑類導(dǎo)電劑以SP(SUPER P Li)為主,科琴黑具有獨(dú)特的支鏈狀形態(tài),能形成較多導(dǎo)電通路,因而只需少量就可達(dá)到極高導(dǎo)電率,其他炭黑多為圓球狀或片狀,需要較大添加量才能達(dá)到所需電性。炭黑類導(dǎo)電劑超九成依賴進(jìn)口,市場(chǎng)上主流的傳統(tǒng)導(dǎo)電劑主要來(lái)自于美國(guó)卡博特(Cabot)、瑞士特密高(TIMCAL)、日本獅王(Lion)、日本電氣化學(xué)和日本昭和電工等企業(yè)。
(二) 導(dǎo)電石墨類導(dǎo)電劑
石墨導(dǎo)電劑基本為人造石墨,與負(fù)極材料人造石墨相比,具有更小的顆粒,一般為3~6μm,顆粒之間呈點(diǎn)接觸形式,具有更好的壓縮性和分散性,一般配合炭黑使用。KS6、KS15、KS44、SFG6、SFG15是常見(jiàn)的幾種石墨導(dǎo)電劑。
(三) VGCF
氣相生長(zhǎng)碳纖維VGCF,是由石墨烯片卷成的無(wú)縫圓錐面堆疊而成,類似鯡魚(yú)骨的形狀,因結(jié)晶度低、導(dǎo)電性差,各項(xiàng)性能均劣于CNT。
(四) 碳納米管導(dǎo)電劑CNT
CNT是由石墨烯片層沿軸線卷曲而成的無(wú)縫、中空的管狀材料。CNT根據(jù)片層數(shù)又分為單壁碳納米管和多壁碳納米管,單壁碳納米管是各碳納米管生產(chǎn)企業(yè)未來(lái)研發(fā)的方向。碳納米管生產(chǎn)企業(yè)采用的均是氣相沉積法(CVD)技術(shù)路線,化學(xué)氣相沉積法又包括流化床工藝、固定床工藝、移動(dòng)床工藝、浮游催化劑法等。國(guó)際上,天奈科技和德國(guó)Bayer采用的是流化床工藝,美國(guó)Hypersion、法國(guó)阿科瑪(Arkema)、卡博特(深圳三順納米)、深圳納米港采用的是固定床和移動(dòng)床工藝,日本昭和電工株式會(huì)社采用的是浮游催化劑法。
碳納米管導(dǎo)電漿料制備工藝流程:
資料來(lái)源:天奈科技招股書(shū)
由上圖可看出,碳納米管存在2個(gè)技術(shù)壁壘,即:碳納米管粉體合成階段CVD催化劑體系的開(kāi)發(fā)及構(gòu)建,和碳納米管漿料制作過(guò)程中的分散技術(shù),催化劑是影響碳納米管質(zhì)量的主要因素。同時(shí),CNT制作過(guò)程中的技術(shù)壁壘形成了行業(yè)集中度高的特點(diǎn),具體如下圖所示:
2020年中國(guó)碳納米管導(dǎo)電漿料市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)格局(出貨量):
主要碳納米管生產(chǎn)企業(yè)產(chǎn)品型號(hào)舉例:
(五)石墨烯導(dǎo)電劑GN
GN,屬于二維碳納米材料,由石墨制成,號(hào)稱“新材料之王”,是最薄的材料,僅有一個(gè)原子層;是強(qiáng)度最大的材料,理論上強(qiáng)度比鋼強(qiáng)韌200倍;是導(dǎo)電性最好的材料,電導(dǎo)率是銀的1.6倍;是導(dǎo)熱性最好的材料,熱導(dǎo)率是銅的13倍。但因GN的二維片狀結(jié)構(gòu)會(huì)對(duì)Li+產(chǎn)生位阻效應(yīng),單獨(dú)使用時(shí)效果較差,所以一般與碳納米管復(fù)合應(yīng)用于磷酸鐵鋰電池。
GN企業(yè)主要采用氧化還原法和化學(xué)氣相沉積法進(jìn)行宏量制備,主要生產(chǎn)企業(yè)有:中泰化學(xué)、青島昊鑫、鴻納(東莞)新材料科技有限公司和廈門凱納石墨烯技術(shù)有限公司等。
導(dǎo)電劑市場(chǎng)前景展望:
2020年國(guó)內(nèi)鋰電池市場(chǎng)仍以常規(guī)類導(dǎo)電劑為主,CNT作為新型導(dǎo)電劑,能更好提升鋰電池能量密度、倍率性,且導(dǎo)電性能更好,國(guó)內(nèi)滲透率不足50%。隨著電池高鎳化、鐵鋰回潮,CNT的滲透率及用量將穩(wěn)步提升,預(yù)計(jì)2021年全球CNT導(dǎo)電漿料需求11萬(wàn)噸,對(duì)應(yīng)市場(chǎng)空間超30億元,預(yù)計(jì)到2025年全球碳納米管漿料需求將近50萬(wàn)噸,2020-2025年需求復(fù)合增速將近60%。
原標(biāo)題:鋰電池性能提升的“幕后推手”是誰(shuí)?