一. 什么是鈣鈦礦:
首先很重要的一點(diǎn),光伏領(lǐng)域的鈣鈦礦并不是真的有鈣有鈦的鈦酸鈣(CaTiO3),而是指結(jié)構(gòu)與鈦酸鈣結(jié)構(gòu)非常接近的“ABX3”結(jié)構(gòu)(或稱“113”結(jié)構(gòu))的一系列化合物材料總稱。
ABX3結(jié)構(gòu)下,A位置需要為有機(jī)陽離子,最常用的就是CH3NH3+;B位需要金屬陽離子,目前主流為鉛離子Pb2+或亞錫離子Sn2+;X離子需要為鹵族陰離子,可以用碘、氯、溴。
目前的鈣鈦礦電池主要再走柔性器件路線,本質(zhì)上就是一種薄膜電池,所以我在衢州看的時(shí)候,鈣鈦礦組件的顏色都是可以自由調(diào)節(jié)的,然后主要用在光伏建筑一體和分布式,畢竟大家不可能把黑黑的晶硅做成外立面,可以參照銻化鎘電池目前玩家的主要用途。
二. 鈣鈦礦優(yōu)勢(shì):
投資人這幾年對(duì)鈣鈦礦投資非常踴躍的主要原因就是效率高,成本低。
(一)效率:
2009年橫濱大學(xué)宮坂組的結(jié)構(gòu)差不多是3.8%的電池效率,2019年就追平晶硅的25%了,到了今年2022年,鈣鈦礦實(shí)驗(yàn)室已經(jīng)到29.8%了(柏林實(shí)驗(yàn)室),而且由于鈣鈦礦是一種化合物,配方是可以不斷調(diào)整的,這使得帶隙不但可以接近完美的1.34 eV(即肖克利-奎伊瑟極限-轉(zhuǎn)化效率33.7%),還可以根據(jù)不同波長(zhǎng)入射光設(shè)計(jì)不同鈣鈦礦材料疊加或者和其他光伏材料疊加,從而突破肖克利-奎伊瑟極限,這可比理論極限32%的晶硅強(qiáng)了太多。
(二)成本:
首先鈣鈦礦的原材料那大自然遍地都是,雖然硅好像也是,但主要是鈣鈦礦的工藝簡(jiǎn)單不少,純度要求低(98%就可以,對(duì)比晶硅6N),組件生產(chǎn)也不用晶硅的千度高溫(PERC、Topcon),充分響應(yīng)節(jié)能。
而且鈣鈦礦對(duì)光吸收強(qiáng)的同時(shí),材料用量低到發(fā)指,鈣鈦礦層只需做到300~500nm厚度,好家伙,160μm的晶硅哭暈在廁所,看了看最先進(jìn)的120μm,想想還是不比了。
而且理論上工藝流程比起晶硅短很多,那么一旦大規(guī)模以后,上下游整合是很容易的,理論上,人人都是一體化。
當(dāng)然,理論歸理論,據(jù)我所知,目前沒有配套的情況下,鈣鈦礦建廠成本還是很高的,設(shè)備都是需要進(jìn)口的。
三. 鈣鈦礦劣勢(shì):
好了,主要優(yōu)點(diǎn)說完了,可以說說大餅的問題所在了。主要的缺點(diǎn)也很明顯:效率,耐久,有毒,然后我最近看文章提到可能還有一股神秘力量。
(一)效率:
為什么前面說效率是優(yōu)點(diǎn),這邊又變成缺點(diǎn)了?目前鈣鈦礦的最高效率都是實(shí)驗(yàn)室場(chǎng)景下的數(shù)據(jù),從實(shí)驗(yàn)室要產(chǎn)業(yè)化還有漫長(zhǎng)的道路,實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)和最終的成品組件數(shù)據(jù)也有很長(zhǎng)的距離。
目前這些所謂的達(dá)到晶硅效率的鈣鈦礦電池,尺寸都很小,有多小,可能就一個(gè)拇指蓋大小,然后呢,單純追求效率,其他方面是很差的,比如說衰減,比如1000小時(shí)就能衰減10%以上。光伏領(lǐng)域追求的本質(zhì)是度電成本而非單一效率,所以平時(shí)看到某某電池破紀(jì)錄時(shí)候不用過于擔(dān)心,很多實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)距離產(chǎn)業(yè)化距離非常遙遠(yuǎn),無法商業(yè)化的產(chǎn)品更多的都是學(xué)術(shù)價(jià)值。
目前市場(chǎng)上比較大的商業(yè)化的鈣鈦礦組件,尺寸大概可以做1245mm x 635mm,然而這個(gè)尺寸和晶硅166差距都比較大,根據(jù)新聞效率也就20%出頭,這是2021年6月的新聞,因此正面是完全無法和晶硅競(jìng)爭(zhēng)的,目前只能調(diào)出各種顏色,適配BIPV。
此外,鈣鈦礦需要使用透明導(dǎo)電氧化物薄膜收集電流,但這一類材料越大越會(huì)使得光損失,這是該材料物理特性決定,這意味著鈣鈦礦現(xiàn)階段造不大,需要新材料引入。
總結(jié)就是實(shí)驗(yàn)室效率雖高,但商業(yè)化下的效率和晶硅差距較大。
(二)耐久:
不耐用是鈣鈦礦目前巨大的缺陷。
作為離子晶體材料,鈣鈦礦結(jié)構(gòu)相比天然化學(xué)機(jī)械惰性的硅而言,過于靈活不穩(wěn)定了,目前我國(guó)的晶硅組件,都是25年質(zhì)保的,標(biāo)準(zhǔn)也是每年衰減不大于0.6%,但是目前最先進(jìn)的鈣鈦礦研究下,2000小時(shí)都要衰減1%,而且此時(shí)的鈣鈦礦效率也只有20.9%,大部分鈣鈦礦電池1000小時(shí)左右就要衰減10%,這個(gè)是不可能被商業(yè)化接受的。而且最終物理的結(jié)構(gòu)決定了鈣鈦礦會(huì)更多的受到Stabler-Wronski效應(yīng)影響。
此外鈣鈦礦化學(xué)性質(zhì)也更活潑,會(huì)對(duì)金屬腐蝕,組件里面大量金屬是很難受的。
當(dāng)然技術(shù)在持續(xù)進(jìn)步,未來可能鈣鈦礦也許能更加耐用,只是不知道需要多久。
(三)有毒:
前面提到的了,鈣鈦礦結(jié)構(gòu)里面B位需要用到金屬陽離子,鉛離子是目前市場(chǎng)上性能最好商業(yè)化前景最好的,也是一開始就被使用的,但是鉛離子作為重金屬有毒啊。當(dāng)然可以用亞錫離子等替代,但這會(huì)導(dǎo)致效率的直線下降,而且二價(jià)亞錫更活潑,很容易氧化為四價(jià)從而導(dǎo)致整個(gè)組件效率下降,也就是說用亞錫離子會(huì)導(dǎo)致組件更不耐用。
(四)神秘力量:
最后,最近的科學(xué)研究發(fā)現(xiàn)鈣鈦礦存在一種名為“深阱態(tài)”的特定缺陷,該缺陷會(huì)像陷阱一樣困住載流子從而導(dǎo)致光能無法轉(zhuǎn)換為電能只能變?yōu)闊崮?,影響鈣鈦礦電池效率。但該問題目前原因不詳更別談如何解決了。
這一系列缺陷,尤其是做大效率低和不耐用,導(dǎo)致鈣鈦礦目前商業(yè)化道路比較困難。
四. 是破壞式么?
綜上所述,鈣鈦礦實(shí)驗(yàn)室效率極限和理論成本確實(shí)具備優(yōu)勢(shì),但目前結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定性上的缺陷,還需要技術(shù)突破,其次整個(gè)生產(chǎn)環(huán)節(jié)設(shè)備目前太貴了,我了解的幾家設(shè)備都是需要海外進(jìn)口的,賊貴,總之目前來看具體大規(guī)模商業(yè)化量產(chǎn)距離很可能是10年以上的。
當(dāng)然,目前鈣鈦礦結(jié)合HJT串聯(lián)可能是比較近的鈣鈦礦能大規(guī)模商業(yè)化的方向,畢竟能繞開較多缺陷避免正面作戰(zhàn)而是作為晶硅電池的補(bǔ)充。但目前HJT也還卡著,當(dāng)然二級(jí)市場(chǎng)故事已經(jīng)吹了一波又一波了,但2022年初來看4.5億/GW的HJT投資成本,對(duì)比0.5億/GW改建或2.5億/GW新建的Topcon,想了想目前不斷迭代的技術(shù)和設(shè)備,然后想了想買入后的折舊壓力,著實(shí)是讓各大光伏大廠都是先試試點(diǎn)打算后發(fā)制人,反而是Topcon已經(jīng)是可用狀態(tài),今年大廠主流占比可能都要在20%以上了。
目前鈣鈦礦電池顏色可調(diào)節(jié)等特性,比較適配BIPV、分布式等另類市場(chǎng),這非常符合創(chuàng)新者理論中的對(duì)于破壞性技術(shù)的定義:產(chǎn)品性能低于主流市場(chǎng)的成熟產(chǎn)品,但擁有一些邊緣客戶所看著的其他特性,價(jià)格更低,性能更簡(jiǎn)單等等。目前行業(yè)里面做鈣鈦礦的主要還是一些初創(chuàng)公司,畢竟BIPV對(duì)于光伏大廠而言市場(chǎng)太小也過于費(fèi)力,但未來如果鈣鈦礦真能有革命性突破,未必不能顛覆整個(gè)市場(chǎng)。
目前來看,鈣鈦礦還不是光伏行業(yè)的破壞式,但也確實(shí)是未來需要關(guān)注的一個(gè)重要發(fā)展方向,畢竟現(xiàn)在說說商業(yè)化可能要10年,技術(shù)一旦有了突破,瞬間就會(huì)拉短距離,當(dāng)然,10年突破不了也是有可能的,這不就是技術(shù)的魅力么?
原標(biāo)題:鈣鈦礦,是光伏行業(yè)的破壞式么?