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固態(tài)電池真的安全嗎?
日期:2022-11-23   [復(fù)制鏈接]
責(zé)任編輯:sy_miaowanying 打印收藏評論(0)[訂閱到郵箱]
固態(tài)電池(SSB)使用不可燃固體電解質(zhì)(SE)替代了傳統(tǒng)鋰離子電池(LIB)中易揮發(fā)性、易燃液體電解質(zhì)(LE),普遍認(rèn)為可以有效的提高電池的安全性。在全固態(tài)電池中,通過使用鋰金屬負(fù)極來取代常規(guī)的石墨負(fù)極,進(jìn)一步提高電池的能量密度。相比于固態(tài)電池,在傳統(tǒng)的液態(tài)鋰離子電池中使用鋰金屬很難有效地提升電池的安全性能和循環(huán)性能,一方面在液態(tài)鋰離子電池中金屬鋰沉積很容易形成苔蘚或樹枝狀微結(jié)構(gòu),帶來大量的副反應(yīng)消耗電解液,另一方面這些枝晶很容易刺穿隔膜引起電池內(nèi)部短路。

理論上在固態(tài)電池中如果使用聚合物電解質(zhì)因具有較高的剪切模量可以有效阻止鋰枝晶的生長避免電池短路。相反如果使用陶瓷類固態(tài)電解質(zhì),則無法阻止鋰枝晶的生長,多項(xiàng)研究表明在陶瓷電解質(zhì)固態(tài)電池中晶界為鋰枝晶提供了生長路徑,并最終引起電池短路。克服這一問題是當(dāng)前固態(tài)電池研究的一個重要方向。除枝晶引發(fā)短路外,陶瓷基電解質(zhì)固態(tài)電池還受到固態(tài)電解質(zhì)和活性物質(zhì)之間高界面阻抗影響,為解決界面問題工程上可以通過添加少量的液態(tài)電解質(zhì)來解決,盡管電解質(zhì)的引入有效降低了電解質(zhì)和活性物質(zhì)之間的界面阻抗,但關(guān)于液態(tài)電解質(zhì)引入對電池安全性的影響卻很少有系統(tǒng)性定量的研究,而僅僅是定性的認(rèn)為少量液態(tài)電解質(zhì)的加入能夠提升電池的安全性。

最近國外研究人員通過設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn),系統(tǒng)的研究了少量液態(tài)電解質(zhì)對固態(tài)電池安全性的影響,主要通過對比使用LLZO固態(tài)電解質(zhì)的固態(tài)電池(含有少量液態(tài)電解質(zhì))和全固態(tài)電池在不同極端情形下引發(fā)熱失控釋放的熱量,來定量的分析了少量液態(tài)電解質(zhì)對電池安全性能的影響。

情形一,外部加熱引發(fā)熱失控。當(dāng)通過外部熱源引發(fā)熱失控時,添加少量液態(tài)電解質(zhì)的固態(tài)電池比全固態(tài)電池釋放出更多的熱量,但比常規(guī)液態(tài)鋰離子電池產(chǎn)生的熱量少。顯然,外部加熱下,在全固態(tài)電池中LLZO能夠更有效的隔離電池中的正負(fù)極;對于添加了少量的液態(tài)電解質(zhì)的固態(tài)電池,外部加熱時正極材料生成的O2很容易與少量的液態(tài)電解質(zhì)發(fā)生反應(yīng)釋放熱量。情形二,內(nèi)部短路引發(fā)熱失控。當(dāng)電池內(nèi)部短路引發(fā)熱失控時,三種類型的電池,常規(guī)液態(tài)鋰離子電池、添加少量電解質(zhì)的固態(tài)電池和全固態(tài)電池釋放熱量相同,表明當(dāng)電池內(nèi)部因枝晶引起內(nèi)短路并引發(fā)熱失控時固態(tài)電池并沒有優(yōu)勢。情形三,機(jī)械濫用引發(fā)熱失控。在全固態(tài)電池中,極端機(jī)械濫用(如針刺)條件下,全固態(tài)電池中的固態(tài)電解質(zhì)并不能很好的阻隔氧氣與負(fù)極的接觸,負(fù)極與氧反應(yīng)放出大量的熱。

結(jié)論:研究人員分析了固態(tài)電池、全固態(tài)電池和液態(tài)電解質(zhì)鋰離子電池在極端情形下安全問題,盡管文章并未考慮在高溫下固態(tài)電解質(zhì)與負(fù)極(如金屬鋰)的反應(yīng),但也較為充分的說明與常規(guī)鋰離子電池相比,高能量密度全固態(tài)電池和添加少量液態(tài)電解質(zhì)的固態(tài)電池可能沒有安全優(yōu)勢。

原標(biāo)題:固態(tài)電池真的安全嗎?
 
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來源:鋰電前沿 儲能產(chǎn)業(yè)新觀察
 
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