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四問(wèn)“鈉鋰”之爭(zhēng):相爭(zhēng)還是共舞?
日期:2022-12-20   [復(fù)制鏈接]
責(zé)任編輯:sy_wuqianxi 打印收藏評(píng)論(0)[訂閱到郵箱]
近日,第十屆科博會(huì)在四川綿陽(yáng)舉行,身居“主場(chǎng)”的四川長(zhǎng)虹抖出許多“看家法寶”,鈉離子電池是其中之一。“能量密度達(dá)到141Wh/kg,實(shí)測(cè)700次循環(huán)無(wú)衰減。”長(zhǎng)虹新能源材料實(shí)驗(yàn)室首席科學(xué)家高劍告訴記者,這樣的表現(xiàn)已經(jīng)具有商業(yè)化價(jià)值。

放眼全國(guó),鈉離子電池的熱度正在快速攀升。作為鋰電之“王”,寧德時(shí)代早在去年就發(fā)布了第一代鈉離子電池,宣稱其電芯單體能量密度可達(dá)160Wh/kg,將于2023年實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化;最近,同為鋰電龍頭的蔚藍(lán)鋰芯也宣布,擬與中科海鈉聯(lián)合開(kāi)發(fā)圓柱形鈉離子電池,而后者是國(guó)內(nèi)第一家專注鈉離子電池研制的企業(yè),在最近一輪的融資中估值暴漲數(shù)倍。

龍頭下場(chǎng)、資本追捧,令“鈉鋰”之爭(zhēng)重現(xiàn)江湖。為此,記者走訪了多位學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界的專家,請(qǐng)他們解析背后的理論、實(shí)踐與爭(zhēng)議。

一問(wèn) 為什么是“鋰”?

高劍的實(shí)驗(yàn)室位于成都高新西區(qū),40多名科研人員分布在多臺(tái)實(shí)驗(yàn)儀器前。他們正在嘗試一種新材料,將其制成新的電芯檢驗(yàn)性能,圓柱形、紐扣形、刀片形和袋裝軟包的樣品隨處可見(jiàn)。

“這是鈉離子電池嗎?”記者邊看邊問(wèn)。

“不,是鋰離子電池。”高劍回答,“鋰是行業(yè)的主流,也是我們的主業(yè)。”

高劍說(shuō),小至手表、手機(jī)、充電寶,大至新能源汽車、光伏儲(chǔ)能設(shè)備,鋰離子電池?zé)o處不在。在消費(fèi)電子、動(dòng)力電池等領(lǐng)域,鋰離子電池幾乎是“一統(tǒng)天下”;在電動(dòng)工具、儲(chǔ)能設(shè)備等領(lǐng)域,鋰離子電池也在“攻城略地”。

據(jù)工信部統(tǒng)計(jì),2021年我國(guó)鋰離子電池產(chǎn)量324GWh,同比增長(zhǎng)106%,其中消費(fèi)、動(dòng)力、儲(chǔ)能型鋰電產(chǎn)量分別為72GWh、220GWh、32GWh,分別同比增長(zhǎng)18%、165%、146%。

為什么是“鋰”?“天分高。”高劍打開(kāi)元素周期表,3號(hào)元素鋰位于左上角,是排在最前面的金屬元素,“鋰本身原子量小、活性高,且電極電位最‘負(fù)’,因此理論上可以做出能量密度更高的電池。”

高劍介紹,電池誕生200多年來(lái),追求更高的能量密度是發(fā)展的主線,也就是用更小的體積、更輕的質(zhì)量,儲(chǔ)存更多的電量。電池的基本原理相通,不同的材料體系決定了能量密度的大小。鋰元素被發(fā)現(xiàn)后,很快成了科學(xué)家追捧的理想材料。

“還有我們的努力。”中國(guó)工程院院士、有機(jī)高分子材料專家蹇錫高告訴記者,上個(gè)世紀(jì)90年代,索尼首先將鋰離子電池推向商用,獲得市場(chǎng)認(rèn)可。此后,中國(guó)的鋰離子電池產(chǎn)業(yè)逐漸起步,經(jīng)歷了從鈷酸鋰電池到磷酸鐵鋰電池、三元電池的迭代,特別是通過(guò)持續(xù)深化創(chuàng)新,近些年已憑借技術(shù)和產(chǎn)業(yè)鏈優(yōu)勢(shì)獨(dú)占鰲頭。

據(jù)統(tǒng)計(jì),2014年以來(lái),中國(guó)一直是全球最大的鋰離子電池生產(chǎn)和制造國(guó)家。2014年,中國(guó)鋰離子電池總體出貨量在全球的占比為42.1%,這一數(shù)據(jù)在2021年達(dá)到59.4%。在這背后,三元電池、磷酸鐵鋰電池單體能量密度分別平均達(dá)到280Wh/kg、170Wh/kg,骨干企業(yè)電池系統(tǒng)循環(huán)壽命超過(guò)5000次,優(yōu)勢(shì)明顯。

“基本上解決了‘續(xù)航焦慮’。”蹇錫高說(shuō),如今鋰離子電池產(chǎn)業(yè)愈發(fā)成熟,可以說(shuō)是“方興未艾”,而由于新能源汽車等下游行業(yè)需求旺盛,鋰離子電池的產(chǎn)能還在快速提升,技術(shù)也在不斷進(jìn)步,其主流地位難以撼動(dòng)。

二問(wèn) 為何還要“鈉”?

走到最后一個(gè)實(shí)驗(yàn)室,高劍終于展示了他的鈉離子電池。這是一塊袋裝軟包的電芯,外邊由銀白色的鋁塑膜包裹。“這不是實(shí)驗(yàn)品,已經(jīng)是工程化的樣品,拿來(lái)就可以用。”高劍說(shuō),幾年前,學(xué)術(shù)界對(duì)鈉離子電池的研究大多還停留在實(shí)驗(yàn)室,發(fā)表論文就算大功告成,而如今的研究已經(jīng)瞄準(zhǔn)產(chǎn)業(yè)化,“盡管市場(chǎng)前景還有爭(zhēng)議,但發(fā)展鈉離子電池已經(jīng)不是紙上談兵了。”

鋰離子電池方興未艾,為何還要發(fā)展鈉離子電池?專家從兩個(gè)角度進(jìn)行了解析。

首先看鋰。鋰是做電池的理想材料,但在專家看來(lái),還稱不上“完美”。“在地殼中,鋰元素并不算豐富,鋰資源越來(lái)越緊俏。”四川大學(xué)化學(xué)工程學(xué)院副院長(zhǎng)、教授郭孝東說(shuō),如今的鋰被稱作“白色石油”,正是由此得名,“75%以上的鋰資源都用作了鋰離子電池,隨著新能源汽車等行業(yè)快速發(fā)展,以后的需求還會(huì)不斷放大。”

郭孝東表示,鋰資源供應(yīng)的緊張狀態(tài),讓碳酸鋰的價(jià)格在最近兩年節(jié)節(jié)攀升,從每噸幾萬(wàn)元躍升至每噸數(shù)十萬(wàn)元,帶動(dòng)了整個(gè)產(chǎn)業(yè)鏈的價(jià)格上揚(yáng),對(duì)產(chǎn)業(yè)健康發(fā)展有明顯的副作用。

“還要關(guān)注鋰資源的分布。”近日,在第二十屆??茣?huì)上,中國(guó)工程院院士、輕金屬專家潘復(fù)生也專門(mén)提醒,由于我國(guó)鋰資源儲(chǔ)量不足,目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)鋰離子電池材料的碳酸鋰,絕大多數(shù)都來(lái)自國(guó)外進(jìn)口,存在被“卡脖子”的風(fēng)險(xiǎn),因此要努力尋找新的替代資源、確保安全。

再看鈉。蹇錫高表示,鈉是地球上含量最豐富的元素之一,例如海水中就有大量的鈉鹽,其開(kāi)采、制備過(guò)程也更為簡(jiǎn)單,因此能夠有效解決資源不足和分布不均的問(wèn)題,在成本方面擁有明顯優(yōu)勢(shì),“現(xiàn)在鋰的價(jià)格越來(lái)越高,鈉的成本優(yōu)勢(shì)會(huì)更加明顯。”

此外,鈉的理化性質(zhì)與鋰相似,也是吸引研究者的重要原因。“在元素周期表中,鈉與鋰是‘鄰居’,都是Ⅰ族的金屬元素。”高劍說(shuō),由于都是“搖椅式電池”,兩者背后的原理相同,鋰離子電池的成功,也為鈉離子電池的開(kāi)發(fā)提供了許多成熟的思路,例如在材料體系的設(shè)計(jì)上,如今的鈉離子電池大多都參照了鋰離子電池。

三問(wèn) 研究進(jìn)展如何?


盡管理化性質(zhì)相似,但鈉在鋰面前,短板明顯。高劍介紹,由于原子量更大,鈉離子的半徑比鋰離子大。“儲(chǔ)存相同的電量,需要遷移的離子個(gè)數(shù)一樣,但鈉離子電池所需重量要更大。”高劍說(shuō),因此在相同條件下,鈉離子電池的能量密度比鋰離子電池低,“要趕上這個(gè)差距,很不容易,但我們可以努力靠近。”

如何追趕?關(guān)鍵依然是材料。

高劍介紹,在這其中,正極材料對(duì)能量密度的影響最大。根據(jù)成分,主流鈉離子電池正極材料可分為過(guò)渡金屬氧化物、聚陰離子化合物和普魯士藍(lán)類化合物體系,可大概對(duì)應(yīng)鋰離子電池的三元正極材料、磷酸鐵鋰材料和有機(jī)材料。“鋰離子電池提供了思路,鈉離子電池還需要根據(jù)自身特點(diǎn)來(lái)調(diào)整。”高劍說(shuō),目前國(guó)內(nèi)學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè)界對(duì)三種正極材料都有所涉及,有的已經(jīng)走出了實(shí)驗(yàn)室。

根據(jù)鋰離子電池的思路,郭孝東和同事曾嘗試用磷酸鐵鈉代替磷酸鐵鋰,但由于磷酸鐵鈉的活性降低明顯,于是沿著這個(gè)思路繼續(xù)嘗試,最終發(fā)現(xiàn)用磷酸釩鈉的效果很不錯(cuò)。“四川釩鈦資源豐富,這樣的嘗試很有意義。”郭孝東介紹,除此以外,團(tuán)隊(duì)也在嘗試其他的材料體系設(shè)計(jì),目前取得了不錯(cuò)的效果,將在合適的時(shí)候報(bào)告。

除了追求能量密度,循環(huán)壽命也是重要目標(biāo)。高劍介紹,鈉離子電池的充電工程,是將鈉離子嵌入負(fù)極的過(guò)程,由于鈉離子的個(gè)頭更大,嵌入負(fù)極更困難,循環(huán)壽命自然也比鋰離子電池更短。

“負(fù)極也要嘗試新材料。”高劍說(shuō),這種新的負(fù)極材料已經(jīng)完成制備,正在進(jìn)行測(cè)試,有望大幅縮小與鋰離子電池循環(huán)壽命的差距。

蹇錫高和同事準(zhǔn)備換一種思路。“能夠充放電的不只有電池,還有電容器。”蹇錫高說(shuō),他的團(tuán)隊(duì)正在開(kāi)發(fā)一種鈉離子超級(jí)電容器,其能量密度可以與電池相當(dāng),且充放電效率有質(zhì)的提升,“普通的電池快充,在電容器面前都是‘小巫見(jiàn)大巫’。”蹇錫高透露,開(kāi)發(fā)鈉離子超級(jí)電容器的關(guān)鍵是找到一種高性能的儲(chǔ)鈉材料,而最近團(tuán)隊(duì)已經(jīng)有所突破,去年已經(jīng)向?qū)W術(shù)界報(bào)告。

四問(wèn) 四川如何應(yīng)對(duì)?

近些年,鋰離子電池產(chǎn)業(yè)在四川發(fā)展迅猛。據(jù)統(tǒng)計(jì),四川省現(xiàn)已具備鋰礦年開(kāi)采能力150萬(wàn)噸,基礎(chǔ)鋰鹽產(chǎn)能24萬(wàn)噸,正負(fù)極材料產(chǎn)能125萬(wàn)噸,動(dòng)力電池產(chǎn)能100GWh。預(yù)計(jì)到2025年,四川動(dòng)力電池產(chǎn)能將達(dá)到350GWh。

在此基礎(chǔ)上發(fā)展鈉電產(chǎn)業(yè),具有哪些優(yōu)勢(shì)?

“四川硬巖石鋰礦占全國(guó)鋰礦石資源量半壁江山。”高劍說(shuō),這是四川鋰電產(chǎn)業(yè)的基石,發(fā)展鈉電產(chǎn)業(yè)沒(méi)有這樣的先天優(yōu)勢(shì),但四川釩鈦資源豐富,可能在以后的鈉電產(chǎn)業(yè)發(fā)展中帶來(lái)較為明顯的資源優(yōu)勢(shì)。

再看產(chǎn)業(yè)鏈。從鋰礦開(kāi)采到基礎(chǔ)鋰鹽、正負(fù)極材料、動(dòng)力電池,四川鋰電產(chǎn)業(yè)的產(chǎn)業(yè)鏈上下游完備,已經(jīng)在一定范圍內(nèi)形成了成熟的分工協(xié)作。“鋰電和鈉電原理相同,生產(chǎn)工藝相似。”高劍說(shuō),在鋰電生產(chǎn)線上稍作調(diào)整,就能實(shí)現(xiàn)鋰電和鈉電通用,有利于鈉電產(chǎn)能快速提升。

“人才也是優(yōu)勢(shì)。”蹇錫高表示,隨著鋰電產(chǎn)業(yè)發(fā)展,四川已經(jīng)聚集了一大批專業(yè)人才,在四川大學(xué)、電子科技大學(xué)等高校中也有不少創(chuàng)新團(tuán)隊(duì),鋰電和鈉電的創(chuàng)新成果不斷涌現(xiàn),為產(chǎn)業(yè)發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。

不過(guò),在鋰電產(chǎn)業(yè)優(yōu)勢(shì)明顯的大背景下,是否發(fā)展、如何發(fā)展鈉電產(chǎn)業(yè),大家還存在許多爭(zhēng)議。

“首先是對(duì)鈉電的定位,是對(duì)鋰電的取代,還是對(duì)鋰電的補(bǔ)充?”高劍說(shuō),在他看來(lái),由于在能量密度和循環(huán)壽命上仍然存在明顯差距,未來(lái)鋰電仍將是電池的主流,而鈉電需要在一些細(xì)分市場(chǎng)找到自己的立足之地,“例如對(duì)能量密度不太敏感的光伏儲(chǔ)能,以及對(duì)循環(huán)壽命不太敏感的電動(dòng)工具,都可以是鈉電的用武之地。”

在鈉電中,鈉的成本只是電池成本的很小一部分,由于尚未規(guī)?;瘧?yīng)用,鈉電的成本優(yōu)勢(shì)目前還不明顯。蹇錫高建言,當(dāng)前應(yīng)該積極研究、謹(jǐn)慎布局,重點(diǎn)鼓勵(lì)前沿創(chuàng)新研究,夯實(shí)產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)。

爭(zhēng)議之下,這樣的共識(shí)明確:鋰電這個(gè)主業(yè)不能丟。專家建言,發(fā)展鋰電和鈉電產(chǎn)業(yè),要在“主業(yè)+副業(yè)”的格局下開(kāi)展。“就像我們實(shí)驗(yàn)室,主業(yè)還是鋰電的創(chuàng)新研究,要繼續(xù)向理論極限逼近。”高劍說(shuō),在此基礎(chǔ)上開(kāi)展的鈉電研究,重點(diǎn)面向細(xì)分市場(chǎng),著眼于未來(lái),“當(dāng)鋰資源真正進(jìn)入枯竭階段,這樣的技術(shù)儲(chǔ)備就能發(fā)揮大作用了。”

原標(biāo)題:四問(wèn)“鈉鋰”之爭(zhēng):相爭(zhēng)還是共舞?
 
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