業(yè)內預鋰化技術仍處于探索階段,但隨著補鋰劑的量產,預鋰化的應用已近在咫尺。
市場對高端動力、儲能電池的需求正在擴大,更高能量密度的追求驅使著動力電池廠商應用新技術,不斷向業(yè)內“天花板”發(fā)起挑戰(zhàn)。新技術變革帶來的產品優(yōu)勢或成電池企業(yè)爭奪供應鏈話語權的新發(fā)力點。
其中,在電極方面,作為存儲鋰離子的“容器”,選用比容量更高的新電極材料是打破能量“天花板”的直接手段。除了在“容器”本身的材料方面下功夫,對電極進行預鋰化,同為直接提高電池總容量和能量密度的有效路徑。
然而,“大擴產”時期,動力電池的量產以安全且產業(yè)化成熟的材料應用為主,新電極材料產業(yè)化仍在萌芽階段。當高喊擴產接近尾聲,基于現(xiàn)階段的制造工藝,推動預鋰化技術落地在當下可行性更高。
預鋰化技術正極易于負極
在鋰電池首次充電的過程中,電解液會在負極表面還原分解,形成固體電解質相界面(SEI)膜,消耗鋰離子,造成首次循環(huán)和庫倫效率(ICE)偏低,降低鋰電池容量和能量密度。預鋰化則是通過補鋰,降低鋰離子的損失,達到提高電池容量和能量密度的效果。
產業(yè)化方面,負極補鋰直接但困難,目前以補充還原性鋰的路徑為主,可通過鋰箔、鋰粉或添加劑的方式實現(xiàn)。
難點在于負極補鋰工藝難度大?,F(xiàn)有電極制備環(huán)境潮濕,而還原性鋰具有高反應活性,這就涉及對還原性鋰進行穩(wěn)定化處理、表面改性。除了工藝難度大,補充的還原性鋰若未發(fā)揮預鋰化作用,則會轉化成死鋰,進而導致析鋰。
而正極以添加補鋰劑方式實現(xiàn)“間接補鋰”,這與現(xiàn)有鋰電制造工藝契合度更高。通過添加補鋰劑,在充電過程中將鋰離子推送至負極。理想的正極補鋰劑應具有高比能、穩(wěn)定以及與電池材料體系相兼容的特點。
專利相繼落地
作為實現(xiàn)電池能量密度再攀升新技術“賽道”,動力電池企業(yè)以及材料企業(yè)對預鋰化技術“野心勃勃”,皆相繼圍繞預鋰化技術展開專利布局。
從相關企業(yè)的專利布局內容看,各企業(yè)在正極、負極預鋰化技術上皆有所探索,但從可行性上看,正極補鋰劑的產業(yè)化落地難度更低,可圍繞相關專利進一步推進產業(yè)化。
寧德時代2021年發(fā)布的一項專利便包括了鋰硅合金補鋰劑的合成方法,補鋰劑添加位置涵蓋正極表面、集流體以及正極之間,可大幅改善電池首效(從低于80%提升至接近100%)、循環(huán)壽命且有效抑制電池膨脹。
國軒高科同在2021年發(fā)布了兩項關于正極補鋰劑的專利,分別為氧化石墨烯-鈷-氧化鋰正極補鋰劑以及主打低成本的溶膠凝膠工藝正極補鋰劑。
德方納米2020年便發(fā)布正極補鋰劑(富鋰)鐵酸鋰的合成方法專利。此外,德方納米還研究了磁控濺射正極補鋰劑至正極前驅體球磨裝置,再煅燒前驅體獲得正極材料的方法。
研一新材也對補鋰劑的合成方法做了相關專利布局。
補鋰劑產業(yè)化起跑
產業(yè)化方面,正極補鋰劑已表現(xiàn)出巨大的應用潛能,已有企業(yè)在正極補鋰劑產業(yè)化之路上起跑。
2月26日,德方納米子公司德方創(chuàng)域年產2萬噸補鋰劑項目(一期)在云南曲靖正式投產。據了解,該項目是目前全球首個實現(xiàn)量產的正極補鋰劑項目。德方納米表示,未來,將加快推進曲靖創(chuàng)界年產2萬噸補鋰劑項目二期項目以及成都創(chuàng)境年產5000噸補鋰劑項目的建設進程。
此外,研一新材開年后披露,自主研發(fā)的LNO、LFO正極補鋰劑已在2022年量產批量出貨,并取得國際國內頭部客戶認可,產品撬動的電芯產能折合約5GWh。研一材料已在無錫布局新建補鋰劑項目和研究院項目,項目建成后將新增1萬噸左右的補鋰劑產能。
隨著硅基負極逐漸放量及高端動力、儲能電池補鋰需求,預鋰化正逐漸成為鋰電池一大發(fā)展方向。
目前,業(yè)內預鋰化技術仍處于探索階段,但隨著補鋰劑的量產,預鋰化的應用已近在咫尺。據相關預測,到2025年,補鋰劑市場或超百億元。圍繞補鋰劑這一新細分賽道競速已然開始,是先發(fā)者持續(xù)領跑,還是后來者出奇招居上,仍尚未可知。
原標題:動力電池預鋰化“圖景”