2019年4月22日《美國(guó)科學(xué)院院刊》(Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America,PNAS)在線發(fā)表了北京大學(xué)地球與空間科學(xué)學(xué)院魯安懷、李艷和丁竑瑞以及物理學(xué)院劉開輝與美國(guó)Virginia Tech大學(xué)Michael F. Hochella Jr.等合作完成的題為“Photoelectric conversion on Earth’s surface via widespread Fe- and Mn-mineral coatings”的研究成果(網(wǎng)址:https://www.pnas.org/content/early/2019/04/16/1902473116)。
地球陸地上有機(jī)生物和無機(jī)礦物共同暴露在陽光下。眾所周知的是,數(shù)十億年來有機(jī)生物進(jìn)化出復(fù)雜而精巧的胞內(nèi)光合作用系統(tǒng),可將太陽能轉(zhuǎn)化為生物化學(xué)能,這一機(jī)制已得到深刻認(rèn)識(shí)與廣泛利用。然而,在自然界尚未觀察到非生物的太陽光收集與利用系統(tǒng),即暴露在太陽光下地球表面廣泛分布的天然礦物,其長(zhǎng)期受到太陽光輻射的響應(yīng)機(jī)制,一直未被認(rèn)識(shí)與利用。
魯安懷等率先在自然界發(fā)現(xiàn)了無機(jī)礦物轉(zhuǎn)化太陽能系統(tǒng),提出太陽光不僅作用于地表生物發(fā)生經(jīng)典光合作用,也一直作用于地表礦物發(fā)生非經(jīng)典“礦物光合作用”。他們通過對(duì)中國(guó)北方戈壁、沙漠以及南方喀斯特和紅壤等典型地貌中巖石/土壤樣品的深入系統(tǒng)觀測(cè)分析,發(fā)現(xiàn)直接暴露在太陽光下的巖石/土壤顆粒體表面普遍被一層鐵錳(氫氧)氧化物 “礦物膜”(mineral coating)所覆蓋。“礦物膜”厚度從數(shù)十納米到上百微米不等,其結(jié)構(gòu)構(gòu)造與化學(xué)成分顯著區(qū)別于被包覆的巖石或土壤,富含水鈉錳礦、針鐵礦、赤鐵礦等天然半導(dǎo)體礦物,呈現(xiàn)出“膜”狀結(jié)構(gòu)構(gòu)造特征。特別地,“礦物膜”產(chǎn)出特征和發(fā)育狀況與日照關(guān)系極為密切,如富錳礦物僅在日光照射下的紅壤礦物顆粒、喀斯特和戈壁巖石正面“礦物膜”中出現(xiàn),常見半導(dǎo)體性能優(yōu)良的層狀結(jié)構(gòu)水鈉錳礦,而無光照的巖石背面則不富集水鈉錳礦。在全球陸地系統(tǒng)中,深色富錳“礦物膜”的分布恰與太陽光的強(qiáng)輻射區(qū)域相吻合。此現(xiàn)象在類地行星表面也有發(fā)現(xiàn),如火星表面同樣發(fā)現(xiàn)深色富錳“礦物膜”存在于裸露巖石表面的證據(jù)。這一發(fā)現(xiàn)還表明,在錳化合物光電轉(zhuǎn)化性能上,巖石/土壤表面接受太陽光輻射的富錳“礦物膜”與生物光合作用系統(tǒng)PSII光反應(yīng)釋氧活性中心為錳簇(配)合物,具有異曲同工之妙。
通過應(yīng)用微區(qū)與原位光電測(cè)試手段,直接測(cè)定天然“礦物膜”半導(dǎo)體光電效應(yīng),已獲得“礦物膜”與基巖高分辨率(微米)光電流信號(hào)面分布結(jié)果。發(fā)現(xiàn)富鐵錳“礦物膜”區(qū)域表現(xiàn)出顯著的光電流信號(hào),而無鐵錳元素富集的基巖不產(chǎn)生光電流響應(yīng)(圖1)。揭示出天然“礦物膜”具有穩(wěn)定、靈敏的日光光子—光電子轉(zhuǎn)換能力,獲得其在一定波長(zhǎng)下具有恒定光電轉(zhuǎn)化效率(IPCE)的新認(rèn)識(shí),證實(shí)地球陸地上無機(jī)礦物也是太陽光能量吸收與轉(zhuǎn)化的一類重要物質(zhì)。
圖1 地表鐵錳氧化物半導(dǎo)體“礦物膜”原位產(chǎn)生日光光電流效應(yīng)
在自然界已知的太陽光子和元素價(jià)電子兩種基本能量形式基礎(chǔ)上,他們新提出礦物光電子是地表普遍存在的第三種能量形式的理論。這一新發(fā)現(xiàn)拓展了經(jīng)典光合作用模型,為地球生命活動(dòng)能量來源及地表地球化學(xué)過程吸收利用太陽能提供了新模式,也為太陽系中類地行星如火星表面無機(jī)礦物轉(zhuǎn)化利用太陽能提供了重要借鑒,將產(chǎn)生深遠(yuǎn)的影響。
圖2 類似人工太陽能薄膜功能的地表天然“礦物膜”構(gòu)成了地球“新圈層”
該項(xiàng)研究工作主要獲國(guó)家973項(xiàng)目(2014CB846001)、國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃(2016YFA0300903)和國(guó)家自然科學(xué)基金重點(diǎn)項(xiàng)目(41230103)及優(yōu)秀青年基金項(xiàng)目(41522201)等資助。
原標(biāo)題: 北大教授在《美國(guó)科學(xué)院院刊》發(fā)表礦物轉(zhuǎn)化太陽能的新發(fā)現(xiàn)