編者按:中國(guó)電科院首席專(zhuān)家 惠東表示:恰恰出現(xiàn)大量的儲(chǔ)能電站事故基本都是三元電池,某國(guó)1000多個(gè)儲(chǔ)能電站,從去年到今年發(fā)生26起還是28起,其中10兆瓦以上儲(chǔ)能電站有20個(gè),毫無(wú)例外的都是三元型電池。是不是磷酸鐵鋰很安全?這些指標(biāo)磷酸鐵鋰比三元指標(biāo)性能優(yōu)得多,正極材料是一部分,理論上磷酸鐵鋰也不是絕對(duì)安全,只能是相對(duì)安全。
東西還沒(méi)有徹底出來(lái),實(shí)際上我們安全相關(guān)的檢測(cè)性工作開(kāi)展得不是特別足,我今天想發(fā)言的題目是:電力儲(chǔ)能中的安全問(wèn)題及應(yīng)對(duì)技術(shù)。
四方面,一是電力儲(chǔ)能的安全問(wèn)題。
電力儲(chǔ)能安全問(wèn)題有很多,今天會(huì)把話(huà)題變得更窄一些,儲(chǔ)能安全可能有電氣安全、化學(xué)安全、機(jī)械安全,說(shuō)得更窄一些,跟火災(zāi)或失火相關(guān)的安全。大家看一張圖,美國(guó)早期應(yīng)用比較多,也出了很多問(wèn)題。美國(guó)特別在2013年以后,當(dāng)然美國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)等一會(huì)兒樂(lè)首席會(huì)講,安全這塊美國(guó)比較重視,專(zhuān)門(mén)做了美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)路線(xiàn)圖。到2017年,有關(guān)開(kāi)發(fā)、設(shè)計(jì)、安裝、運(yùn)維、事故升級(jí),甚至到教育擴(kuò)展,美國(guó)都開(kāi)始有相關(guān)的有條理的、有體系的對(duì)安全問(wèn)題的布局。
我們對(duì)安全問(wèn)題,儲(chǔ)能電站的安全事故,往往都是在預(yù)警缺失或滯后的情況下,電池,重點(diǎn)說(shuō)是鋰離子電池本身失控引發(fā)出來(lái)的,包括蔓延?,F(xiàn)有消防措施并非對(duì)火災(zāi)配置,陸續(xù)出現(xiàn)一些火災(zāi)。包括最終演變?yōu)榇蠡馂?zāi),整個(gè)事情的發(fā)生。
說(shuō)起來(lái)電池風(fēng)險(xiǎn)的根源,鋰離子比較多,電激源、熱激源、機(jī)械激源,還有電池自身、系統(tǒng)內(nèi)其他部件、環(huán)境原因。
從安全原因來(lái)講,內(nèi)因肯定鋰離子自身的問(wèn)題。無(wú)論如何,現(xiàn)有的鋰離子怎么改變,由于鋰離子電池是有機(jī)電解液體系這件事情發(fā)生,這是它的根源。存在溫度過(guò)高或過(guò)充電時(shí),電解液表現(xiàn)分解是核心原因。
如果是電池內(nèi)部出現(xiàn)某種,由于內(nèi)短路或制劑各方面引起,如硫酸鋰發(fā)生反應(yīng),進(jìn)一步發(fā)熱,其他電化學(xué)反應(yīng)可能發(fā)熱量更大,更大時(shí),會(huì)在一定溫度上釋放氧氣。我們點(diǎn)汽油,汽油一定會(huì)著。但把汽油的氧隔絕一定會(huì)滅,電池一旦著起來(lái),還要自吸氧。這是鋰離子電池的原因。
可能因?yàn)檫^(guò)充過(guò)熱產(chǎn)生一系列的原因,不僅帶來(lái)熱量,可能后期過(guò)程中還會(huì)釋放氧氣,使鼓掌放大產(chǎn)生爆炸,這是放熱副反應(yīng),有工藝問(wèn)題、材料體系問(wèn)題,也有應(yīng)用問(wèn)題,包括低溫充電、大電流充電、負(fù)極性能衰減過(guò)快,振動(dòng)、跌落等。
圍繞這樣一些東西,有安全性整體對(duì)應(yīng)的東西。一是從電池那塊去解決,我不是做電池的,那塊的事進(jìn)不太清楚。對(duì)儲(chǔ)能本體應(yīng)用,一般有四種措施:一是通過(guò)檢測(cè)技術(shù),去甄別這個(gè)東西能不能使?另外有預(yù)警技術(shù)、防護(hù)技術(shù)、消防技術(shù)。
事實(shí)上,在2018年發(fā)布的《電力儲(chǔ)能鋰離子電池》國(guó)標(biāo)來(lái)看,有一條非常重要的內(nèi)容,就是關(guān)于熱失控的檢測(cè),這是目前來(lái)講,關(guān)于電力儲(chǔ)能應(yīng)用中間,對(duì)于電池安全的。第一,我們是有標(biāo)準(zhǔn)的,第二,是有檢測(cè)機(jī)構(gòu)來(lái)做這件事。這是第一關(guān),比較重要的熱失控是有嚴(yán)格步驟和規(guī)定做這件事。除了單體還有模塊相應(yīng)的測(cè)試方法和步驟還有要求。
這種要求我們做了相當(dāng)多的試驗(yàn),也有人到相關(guān)部門(mén)到相關(guān)質(zhì)檢中心做了相關(guān)檢測(cè),真有相當(dāng)多的電池沒(méi)有過(guò),出現(xiàn)熱失控,沒(méi)有過(guò)這條標(biāo)準(zhǔn)。最近發(fā)生了幾起事故,我們知道最近發(fā)生一到兩起磷酸鐵鋰小范圍的事故,后來(lái)調(diào)研,這些東西都是在我們這做檢測(cè)沒(méi)有過(guò)的。不能說(shuō)過(guò)了一定怎么樣,確實(shí)我們聽(tīng)說(shuō)的是沒(méi)有過(guò)的這些東西。而這個(gè)標(biāo)準(zhǔn),現(xiàn)在來(lái)看,對(duì)很多三元的電池是很難過(guò)去的,現(xiàn)有三元型電池做儲(chǔ)能很難過(guò)去,不是有歧視性,這個(gè)標(biāo)準(zhǔn)是做大量試驗(yàn)做出來(lái)的。
恰恰出現(xiàn)大量的儲(chǔ)能電站事故基本都是三元電池,某國(guó)1000多個(gè)儲(chǔ)能電站,從去年到今年發(fā)生26起還是28起,其中10兆瓦以上儲(chǔ)能電站有20個(gè),毫無(wú)例外的都是三元型電池。
是不是磷酸鐵鋰很安全?這些指標(biāo)磷酸鐵鋰比三元指標(biāo)性能優(yōu)得多,正極材料是一部分,理論上磷酸鐵鋰也不是絕對(duì)安全,只能是相對(duì)安全。
剛才講了,通過(guò)安全檢測(cè)并不一定代表使用過(guò)程中間就非常安全,就不需要安全防護(hù),其實(shí)安全只是一個(gè)概率問(wèn)題。而且現(xiàn)有的我們檢測(cè)的方法,是現(xiàn)在有逐步的檢測(cè)方法,但第一個(gè)檢測(cè)方法,是不是目前一定是終極的檢測(cè)方法,我們還要探討,因?yàn)殡姵卦诓粩喔倪M(jìn)。第二,即使檢測(cè)方法發(fā)布了,相關(guān)的東西在入網(wǎng)條件或組成條件上,是不是采用一定相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試,這個(gè)也有待于加強(qiáng)考核。
電池一旦局部開(kāi)始著了,如果未能得到及時(shí)的抑制,顯然會(huì)不斷蔓延。蔓延有幾種方法,一是整體的去滅火,還有一個(gè)針對(duì)性的滅火,在它初期造成對(duì)它補(bǔ)救比較大。
從防止蔓延角度來(lái)講,電池的安全到底有沒(méi)有那么恐慌?回頭還要談?wù)撨@個(gè)問(wèn)題,單純從工藝上能不能解決?剩下還有這些防護(hù):第一,預(yù)防。前一段檢測(cè)入網(wǎng)是更高層面的預(yù)防,那些東西不讓它進(jìn)來(lái),一旦進(jìn)來(lái)以后,從安全預(yù)警、安全防護(hù)、消防滅火這三方面形成整個(gè)安全問(wèn)題的應(yīng)對(duì)措施。
從安全預(yù)警角度來(lái)講,現(xiàn)有的,電池內(nèi)部電化學(xué)這件事,從已有的東西來(lái)看,判斷電池異常,包括這幾個(gè)層次來(lái)看,來(lái)進(jìn)行分級(jí),我們想這樣去做。另外,希望預(yù)防能達(dá)到對(duì)熱失控的預(yù)判,這是我們從對(duì)預(yù)防的情況來(lái)看。第二,能對(duì)故障電池位置有效識(shí)別。
從防護(hù)來(lái)看,我們希望能夠防止電池的電濫用、熱濫用和機(jī)械濫用。最后機(jī)械濫用在儲(chǔ)能電站發(fā)生概率比較低一些,更多是電濫用、熱濫用較多。防止絕緣性降低造成閃弧短路等,這是從防護(hù)需求來(lái)看。
從滅火需求來(lái)看,其中比較重要的,與電池、火災(zāi)相匹配的滅火技術(shù),另外良好的滅火效果,快速滅火還有長(zhǎng)時(shí)間抑制這件事。與電池相匹配的技術(shù)來(lái)看,像電化學(xué)、電池這種滅火,帶有自吸氧反應(yīng)的活動(dòng)。滅火的介質(zhì),一是快速降溫能夠帶走熱量,二是能抑制相應(yīng)的自吸氧反應(yīng)的方式。
我們也有相關(guān)工作,對(duì)于電池的預(yù)警做過(guò),如對(duì)電池過(guò)充、過(guò)放、過(guò)熱、內(nèi)短路、破損、絕緣性降低都有相應(yīng)辦法。有很多預(yù)警系統(tǒng)做在相關(guān)的里面,這里面可能有很多,對(duì)電池預(yù)警還是帶有經(jīng)驗(yàn)性的,我感覺(jué)對(duì)于電池能夠做成預(yù)警,現(xiàn)在來(lái)看,這是火災(zāi)前的現(xiàn)場(chǎng),這個(gè)預(yù)警帶有一定的發(fā)生。事實(shí)上氣體感,現(xiàn)在來(lái)看對(duì)氣體感可能的手段,對(duì)電池發(fā)生事故現(xiàn)在的預(yù)判技術(shù)不是特別成熟。
關(guān)于防護(hù),主要考慮幾方面:防爆的設(shè)計(jì),電池本身這塊。熱失控的阻斷,電池的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì),從這里面做預(yù)防。這就要求我們采用吸熱材料,或定向散熱方式,一方面形成熱隔離,另一方面形成熱疏導(dǎo),這兩個(gè)看似矛盾的事情。
另外,消防技術(shù)。消防技術(shù)針對(duì)滅火,現(xiàn)有比較多的,對(duì)于電化學(xué)系統(tǒng)六氟丙烷、七氟丙烷等。最近做了很多實(shí)踐,七氟丙烷還是有抑制作用的,初期抑制能針對(duì)性做了,還真是有一定技術(shù)?,F(xiàn)在七氟丙烷使用方式問(wèn)題比較大,漫灌式,通過(guò)阻隔箱里氧氣含量滅火。這是不對(duì)的,如果七氟丙烷管道式的噴灑,短期帶走一部分熱量,七氟丙烷畢竟是氣體。如這件事認(rèn)為七氟丙烷對(duì)滅火效果不太好,這實(shí)際上是使用方式的問(wèn)題。
1230是無(wú)色無(wú)味殘留氣體,1230具有極好吸熱性,降溫到滅火效果做實(shí)驗(yàn),也是在初期。1230沸點(diǎn)只有49度,很容易揮發(fā)。即使當(dāng)時(shí)起到滅火作用,是不是還有復(fù)燃問(wèn)題?氣溶膠,確實(shí)有電化學(xué)氣象抑制作用,但降溫不太好,所以附帶抑制也有一定的作用。
因?yàn)槲沂侵袊?guó)電力科學(xué)研究院的首席技術(shù)專(zhuān)家,我所在的團(tuán)隊(duì)近年來(lái)做了很多電池安全相應(yīng)的工作,不是今年應(yīng)景把我們的成果拿出來(lái)給大家講。在電化學(xué)安全上,國(guó)網(wǎng)真是不差錢(qián),從2011年、2012年起,每年國(guó)網(wǎng)至少布局300萬(wàn)到500萬(wàn)的課題,每年都有這個(gè)課題,從各個(gè)方面,從最簡(jiǎn)單的東西起。我們這些人是不是特別專(zhuān)業(yè)不好講,但我們做的工作承擔(dān)得多。我在西山炸掉的電池有500萬(wàn)元,至少我們努力做了相關(guān)工作。
首先我們做了很多對(duì)于燃燒爆炸過(guò)程和現(xiàn)象的分析,這里涵蓋易燃性、釋熱性等。包括相關(guān)的結(jié)論,安全性的定點(diǎn)熱失控臨界點(diǎn)判定,這個(gè)項(xiàng)目是國(guó)家重點(diǎn)研發(fā)機(jī)構(gòu),大容量鋰離子這件事工作中的一部分相關(guān)工作。
對(duì)于整個(gè)過(guò)程的燃燒,電池的熱特性這件事,我們做了很大的相關(guān)工作。剛才說(shuō)溫感、氣感、煙感等混合式開(kāi)發(fā)了一些相關(guān)裝置。
此外,針對(duì)儲(chǔ)能關(guān)于防護(hù)的問(wèn)題上,利用EPDM為主的材料,加入功能添加劑,做了防治工作,這種防治對(duì)熱失控蔓延有比較好的作用。另外對(duì)組熱仿真平臺(tái)建設(shè),而且仿真過(guò)程中實(shí)施驗(yàn)證性工作。
在這個(gè)基礎(chǔ)上,設(shè)計(jì)電管理、熱管理和安全防護(hù)的樣機(jī),開(kāi)展相關(guān)試驗(yàn),如樣機(jī)過(guò)程包含比較好的,一是把熱過(guò)程進(jìn)行仿真,包括對(duì)防護(hù)進(jìn)行相關(guān)設(shè)計(jì)。從開(kāi)展實(shí)驗(yàn)來(lái)看,沒(méi)有發(fā)生有意地觸發(fā)電池。周邊來(lái)看,以這個(gè)技術(shù),熱失控效果比較好。并不是一個(gè)圖片代表技術(shù)解決了,確實(shí)做了大量相關(guān)工作,對(duì)里面技術(shù)、參數(shù)配置這些問(wèn)題已經(jīng)摸得很清楚。
另外,滅火技術(shù)。剛才講有幾種滅火劑,剛才講六氟丙烷、七氟丙烷、1230等。最近結(jié)合煙感報(bào)警裝置集合到一起,最近找到一種氟系列液態(tài)滅火方式,采用氣液復(fù)合滅火劑,六氟丙烷、七氟丙烷、1230都是氟系列產(chǎn)品,因?yàn)榉容^穩(wěn)定,氟系列帶走熱量比較大。氟系列液體性的東西帶走熱量是六氟丙烷700倍以上,使表面溫度獲得大大降低。另外氟系列對(duì)阻止吸氧反應(yīng)效果比較明顯。基于此,做了相關(guān)東西,這是我們做的消防滅火的裝置系統(tǒng)。
這是氣液滅火負(fù)荷當(dāng)年的容量。這在西山做了N次實(shí)驗(yàn),國(guó)家消防質(zhì)量檢測(cè)中心進(jìn)行檢測(cè)。檢測(cè)的結(jié)果是裝置自動(dòng)響應(yīng)時(shí)間為0.5s,滅火用3.5s,可以抑制24h不復(fù)燃,這真等了24h做相關(guān)滅火工作。
如2兆瓦甚至以上規(guī)模,如一個(gè)集裝箱可能配置80到150L的東西,事實(shí)上80L可以對(duì)付這個(gè)東西,為什么配150L,為防止復(fù)燃還有東西噴過(guò)去。有中型的、小型的。
針對(duì)不同的東西,它的布局結(jié)構(gòu)都有要做的內(nèi)容性的工作。目前看,下一步會(huì)有相當(dāng)多的地方,示范項(xiàng)目中間開(kāi)始率先得到使用。目前來(lái)看,滅火這件事可能最終,如果我們能形成這種閉環(huán),當(dāng)然能把問(wèn)題解決是最好的,真正說(shuō)到火災(zāi)擴(kuò)展到爆炸燃燒中,顯然采取外部措施。一個(gè)大型水電站還是要和消防進(jìn)水結(jié)合起來(lái),那是最后一步,防止次生災(zāi)害外一步來(lái)看。從現(xiàn)在做的實(shí)驗(yàn)來(lái)看,能夠越在早期控制燃燒,針對(duì)性地控制燃燒,所需要的劑量比較小、控制成本比較高。最大問(wèn)題對(duì)現(xiàn)有電池吸氧影響做了改變,直接把管道噴到模塊里,當(dāng)時(shí)滅了就完了,需要的液比較少,這和傳統(tǒng)目前已經(jīng)有的標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)發(fā)生了比較大的變化。
我看到有別的國(guó)家在做局部性這種方式,它這種方式只是用六氟丙烷、七氟丙烷這樣做效果比較好,初期得到抑制,確實(shí)燃燒了。
我的報(bào)告就到這。
原標(biāo)題:電力儲(chǔ)能中的安全問(wèn)題及應(yīng)對(duì)技術(shù)