01
什么是碳空氣蓄電池系統(tǒng)?
東京工業(yè)大學(xué)于2021年12月宣布將開(kāi)發(fā)碳空氣蓄電池系統(tǒng)。區(qū)別于儲(chǔ)氫蓄電,利用儲(chǔ)碳技術(shù)研發(fā)大容量蓄電池系統(tǒng)。東京工業(yè)大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院應(yīng)用化學(xué)系三年級(jí)博士生龜田惠佑和伊原學(xué)教授提出了一個(gè)碳/空氣二次電池(CASB)系統(tǒng),該系統(tǒng)通過(guò)電解二氧化碳(CO2)儲(chǔ)存碳(C),并利用空氣中的碳和氧氣(O2)發(fā)電。盡管之前已經(jīng)報(bào)道了關(guān)于電解二氧化碳和利用碳和氧氣發(fā)電的研究,但這是第一次開(kāi)發(fā)出將這兩者結(jié)合起來(lái)的系統(tǒng)。
這次研究開(kāi)發(fā)的CASB系統(tǒng),與原本作為可再生能源大規(guī)模部署所需的高容量存儲(chǔ)技術(shù)氫氣/水-動(dòng)力-氣體-動(dòng)力(H2/H2O-P2G2P)相比,理論體積能量密度為1,625 Wh/L,遠(yuǎn)高于壓縮氫氣(379 Wh/L,20 MPa),且在整體反應(yīng)C+O2?CO2的基礎(chǔ)上,其理論放電效率[為100%。獨(dú)立控制儲(chǔ)能系統(tǒng)的輸出和存儲(chǔ)容量的能力使其成為有前途的下一代高容量?jī)?chǔ)能系統(tǒng)。該系統(tǒng)的另一個(gè)特點(diǎn)是,它不會(huì)排放二氧化碳,因?yàn)榕欧胚^(guò)程中產(chǎn)生的二氧化碳被儲(chǔ)存起來(lái)。在使用固體氧化物燃料電池/電解電池(SOFC/EC)的充放電實(shí)驗(yàn)中,實(shí)現(xiàn)了84%的庫(kù)倫效率和38%的充放電效率。它幾乎不排放熱量,使其易于建造,因?yàn)樗恍枰獰峤粨Q器。不過(guò),氫氣儲(chǔ)存電池系統(tǒng)只需要一個(gè)氫氣罐,而碳空氣儲(chǔ)存電池系統(tǒng)需要儲(chǔ)存碳和二氧化碳的罐子。
02
研究背景
對(duì)于此次實(shí)驗(yàn)的構(gòu)想,伊原學(xué)教授表示,用鋰離子電池和氫氣儲(chǔ)存來(lái)作為儲(chǔ)存可再生能源這一類的研究在穩(wěn)步進(jìn)行中,但在可再生能源儲(chǔ)能系統(tǒng)的開(kāi)發(fā)上,他們需要有更多方案,因此他們朝著研究增加儲(chǔ)存效率和設(shè)備小型化的方向進(jìn)行了此次的實(shí)驗(yàn)。
眾所周知,可再生能源正在逐步進(jìn)入能源系統(tǒng),但如何處理電力供需之間的平衡是一個(gè)無(wú)法忽視的大問(wèn)題。換句話說(shuō),受天氣和其他條件的影響,太陽(yáng)能和風(fēng)能的發(fā)電量并不穩(wěn)定,所以人們擔(dān)心會(huì)出現(xiàn)對(duì)于現(xiàn)階段需求而言過(guò)剩的發(fā)電量,或者在需要大量電力時(shí)出現(xiàn)發(fā)電量不足的情況。這就需要大容量的儲(chǔ)能技術(shù)來(lái)應(yīng)對(duì)這一挑戰(zhàn)。
在開(kāi)發(fā)高容量?jī)?chǔ)能技術(shù)和設(shè)計(jì)設(shè)備時(shí),有許多要點(diǎn)需要考慮。例如,在盡可能小型的設(shè)施中確保盡可能多地儲(chǔ)存能量。確保充電或放電時(shí)沒(méi)有能量損失(充電/放電效率)也很重要。 在開(kāi)發(fā)和引進(jìn)儲(chǔ)能技術(shù)的過(guò)程中,還考慮了其他因素,如低充電和放電時(shí)間以及提高能量提取率。在許多可用的技術(shù)中,近年來(lái)使用氫氣作為充電和放電方法備受矚目。通過(guò)將水電解成氫氣,電力可以以氫氣的形式儲(chǔ)存,然后可以用來(lái)發(fā)電。
盡管H2/H2O-P2G2P的優(yōu)點(diǎn)是存儲(chǔ)容量和功率輸出可以獨(dú)立設(shè)置,但與氫的氧化有關(guān)的反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致巨大熵變和水的蒸發(fā)潛熱,導(dǎo)致充/放電效率低。此外,氣體的體積比固體的大,每體積的能量密度較低,這意味著氣體需要更多的空間來(lái)儲(chǔ)存。雖然已經(jīng)開(kāi)展了提高H2/H2O-P2G2P效率和使設(shè)備小型化的研究,伊原學(xué)教授表示,開(kāi)發(fā)和研究具有更高性能的充電和放電方法也同樣重要,他們一直特別關(guān)注使用碳(C)的方法,并經(jīng)開(kāi)發(fā)了可充電的直接碳燃料電池(RDCFC),它以碳為燃料,通過(guò)碳?xì)浠衔锏臒峤馓峁┨迹磸?fù)發(fā)電。在這項(xiàng)研究中,他們重點(diǎn)使用了氧化還原反應(yīng)C+O2?CO2,它具有較高的能量密度和低于2 kJ/mol的低熵變化。具體來(lái)說(shuō),利用二氧化碳的電解反應(yīng)和Boudouard反應(yīng)之間的熱化學(xué)平衡沉積碳,通過(guò) RDCFC的充電和放電的反應(yīng)發(fā)電。
03
研究成果以及未來(lái)展望
【充電(CO2電氣分解)時(shí)】
二氧化碳以液態(tài)儲(chǔ)存,并在充電時(shí)被汽化。 二氧化碳以液態(tài)形式儲(chǔ)存,并在充電時(shí)被汽化。 一氧化碳(CO)的分壓在充電時(shí)間內(nèi)增加,Boudouard反應(yīng)下的熱平衡反應(yīng)(2CO?C+CO2)被用來(lái)沉積碳。
【放電(發(fā)電)】
利用系統(tǒng)內(nèi)部?jī)?chǔ)存的碳和送入系統(tǒng)的空氣中的氧氣進(jìn)行反應(yīng),從而產(chǎn)生電力。在這個(gè)過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化碳再次以液體形式儲(chǔ)存起來(lái),形成一個(gè)充電-放電循環(huán)。 因此,在CASB系統(tǒng)的充電和放電過(guò)程中,沒(méi)有二氧化碳排放。
如下圖所示,各蓄電技術(shù)的體積及重量基準(zhǔn)下能量密度和功率密度的關(guān)系。CASB系統(tǒng)的理論體積能量密度為1625Wh/L,理論重力能量為2500Wh/kg。由于CASB系統(tǒng)是作為一個(gè)固定的儲(chǔ)能系統(tǒng),所以體積能量密度是更重要的指標(biāo)。由于CASB系統(tǒng)旨在成為一個(gè)固定的儲(chǔ)能系統(tǒng),體積能量密度是一個(gè)更重要的指標(biāo),預(yù)計(jì)CASB系統(tǒng)的體積能量密度將高于壓縮氫氣(理論體積能量密度379Wh/L,20MPa)和鋰離子電池。 與H2/H2O-P2G2P一樣,CASB系統(tǒng)也有望被用作高容量的能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng),這是由于儲(chǔ)存的碳和二氧化碳的容量(=儲(chǔ)存容量)和燃料電池/電解電池的輸出可以獨(dú)立設(shè)置。
下圖顯示了CASB系統(tǒng)的充電/放電特性和性能:在這個(gè)使用SOFC/EC的實(shí)驗(yàn)中,該系統(tǒng)是世界上第一個(gè)在800℃和100mA/cm2的條件下成功完成10個(gè)充電/放電循環(huán)而沒(méi)有電極退化的系統(tǒng)。 結(jié)果,實(shí)現(xiàn)了84%的庫(kù)侖效率、38%的充放電效率和80 mW/cm2的功率密度。
這次研究中成功驗(yàn)證了CASB系統(tǒng)的充放電效率為38%,與近似的H2/H2O-P2G2P充放電效率(20%-54%)相當(dāng)。 該項(xiàng)目研究小組未來(lái)將對(duì)該系統(tǒng)進(jìn)行進(jìn)一步的改進(jìn)和開(kāi)發(fā),以應(yīng)對(duì)在實(shí)際使用中所需的更高效率。為了提高效率,有必要開(kāi)發(fā)具有高效的碳利用和低過(guò)電壓的電極,即使在碳沉積的情況下。為了實(shí)現(xiàn)CASB系統(tǒng),有必要研究整個(gè)系統(tǒng)的充電和放電過(guò)程,這將使體積能量密度和充放電效率更高。伊原教表示,目前還有很多工作要做,包括開(kāi)發(fā)適合碳空氣儲(chǔ)能電池系統(tǒng)的低過(guò)電壓(損耗)的電極材料,以及研究充電和放電過(guò)程以提高效率。盡管現(xiàn)在他們正在獨(dú)立進(jìn)行這項(xiàng)研究,但該技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用的時(shí)間將取決于有多少參與者參與進(jìn)來(lái)。
原標(biāo)題:碳空氣蓄電池--東京工業(yè)大學(xué)開(kāi)發(fā)新模式電池系統(tǒng)