玻璃是一種無規(guī)則結構的非晶態(tài)固體,其分子不像晶體在空間具有長程有序的排列,而近似于液體那樣短程有序。由于玻璃結晶成的分子結構粗大,相互間的結合不緊密,很容易在結構方面發(fā)生松動,裂紋也容易擴展,因此會炸裂。玻璃自爆的原因相對較多,如應力不均(分子分布不均)、夾雜物(結石、重金屬雜質(zhì))、外力造成的裂口等。
某公司2021年4月上旬鋼化玻璃自爆開始增多,中下旬自爆數(shù)量明顯增加,公司及原片生產(chǎn)部門對此高度重視,多次組織相關技術人員進行分析討論,同時相關技術人員與品控部一起取樣分析自爆點,跟蹤原片不良,進行缺陷取樣分析,并持續(xù)跟蹤后續(xù)的自爆情況。
1不良、自爆數(shù)據(jù)跟蹤統(tǒng)計
1.1自爆數(shù)據(jù)統(tǒng)計
如圖1所示,4月份自爆數(shù)據(jù)逐步增加,產(chǎn)品質(zhì)量影響較大。圖2、3為各條生產(chǎn)線的自爆數(shù)量和對應的占比。
由圖1、2、3可知:①4月22日后加工自爆明顯上升,最高達1900mm;②4月、5月自爆原片主要集中在原片3線,2線其次;③自5月15日起自爆數(shù)量呈下降趨勢。1.2外部客戶自爆情況跟蹤
近半年外部客戶自爆投訴統(tǒng)計如圖4所示。由圖4可知:4月下旬和5月初生產(chǎn)的玻璃自爆數(shù)量較多,與公司內(nèi)部加工線統(tǒng)計的自爆增加時間節(jié)點一致,因此排除由加工設備造成自爆的情況。
2自爆和不良的排查分析
找到自爆玻璃,對自爆玻璃(庫區(qū)、外部客戶)跟蹤和取樣,利用蝴蝶斑找出自爆原點,取樣并在顯微鏡底部觀察,分析自爆原因,統(tǒng)計數(shù)據(jù)如下:
取樣31片在庫區(qū)自爆玻璃,其中結石3片(結石缺陷巖相觀察為硅質(zhì)耐材結石)、單質(zhì)硅1片、其余均未發(fā)現(xiàn)缺陷,對所取樣數(shù)據(jù)分析和顯微鏡巖相分析。
通過對自爆點缺陷確認分析,其中未發(fā)現(xiàn)任何缺陷的自爆最多,相關人員對生產(chǎn)操作的調(diào)查和分析,初步判斷主要原因為含有重金屬的雜物入窯(含有Ni、Cr)造成鋼化自爆;其中的耐材硅質(zhì)耐材結石主要為熔窯大碹區(qū)域產(chǎn)生;參考產(chǎn)生機理單質(zhì)硅和剛玉主要來源為碎玻璃(過往生產(chǎn)調(diào)查)。
為保證分析數(shù)據(jù)的客觀性、真實性,在鋼化爐內(nèi)有一部分玻璃自爆無法取樣和判斷,但是鋼化完質(zhì)檢會將有缺陷的玻璃放入原片不良內(nèi),為進一步判斷是否是由于結石或其他缺陷造成的自爆,相關技術人員通過對原片不良逐一確認查看、并大量取樣分析。
統(tǒng)計數(shù)據(jù)顯示:富鋁節(jié)瘤、硅質(zhì)耐火材料分別占比:26.23%、13.11%,屬于原片不良中的主要缺陷,巖相觀察分析如下:
(1)富鋁節(jié)瘤為單個節(jié)瘤、未在節(jié)瘤內(nèi)部發(fā)現(xiàn)斜鋯石,位置差異較大,且不連續(xù),判斷非池壁區(qū)域產(chǎn)生,外購碎玻璃帶入的可能性極大。
(2)硅質(zhì)耐材主要來源于大碹。
3自爆的分析和預防措施
3.1自爆的主要原因
(1)含重金屬(Ni、Cr等)的物質(zhì)入窯,再經(jīng)過鋼化時由于重新升溫至600~800℃,其存在體積膨脹差,讓玻璃表面產(chǎn)生細小裂紋,在鋼化急冷階段造成自爆。
(2)碎玻璃內(nèi)的外來雜質(zhì)如石子、水泥塊等熔化不良造成的節(jié)瘤缺陷。
(3)碎玻璃內(nèi)鋁、鎳雜物形成的單質(zhì)硅,其自爆原因和重金屬機理相同。
(4)熔窯侵蝕形成的結石造成自爆。
3.2自爆區(qū)域排查
3.2.1大碹區(qū)域排查
跟蹤自爆的情況,此次自爆從4月份上旬逐步增加,4月下旬明顯增加,通過調(diào)查,在4月5~10日,熔窯大碹有處區(qū)域進行過熱補,此次熱補過程中新試用了一批某品牌熱補料,相關技術人員在4月15日將新購某品牌熱補料外送上海硅酸鹽研究所進行成分化驗,化驗數(shù)據(jù)顯示:上硅所采用能譜法化驗,Ni含量在0.45%,Ni可能會造成原片鋼化自爆。
相關理論分析:孫文遷等[2]將鋼化自爆分為兩種:一種是由于缺陷或雜質(zhì)導致的玻璃鋼化過程中的自爆,也稱為“炸爐”[3];另一種是使用過程中的自爆,主要是由于NiS相變導致的體積膨脹所致。包亦望等[4]認為鋼化自爆的根本原因是局部應力集中過大,而雜質(zhì)和缺陷是導致自爆的間接原因。
NiS直徑為0.04~0.65mm,肉眼幾乎看不到,他的自爆機理如式(1)所示。
高溫正六面體ɑ-NiS轉換成低溫斜方六面體β-NiS,體積膨脹2%~4%,使玻璃承受巨大的相變張應力,從而導致自爆。
4月初此窯爐大碹的維修區(qū)域:4號小爐大碹正中位置,與三線自爆多有較大的對應關系,熱補期間熱補料有少量掉落窯內(nèi),部分粘在卡脖水包上,隨著時間逐步帶出,由于時間、位置比較對應、且自爆玻璃上很多未發(fā)現(xiàn)結石缺陷,因此熱補料內(nèi)重金屬Ni造成的自爆可能性極大,綜合分析認為是此次自爆的主要原因。
3.2.2外購碎玻璃來料排查
對外購碎玻璃進行排查,未發(fā)現(xiàn)問題。
3.2.3其他區(qū)域檢查
其他區(qū)域檢查并未發(fā)現(xiàn)明顯異常。
3.3預防措施
(1)在保證工藝穩(wěn)定的前提下,降低熔窯溫度,減少溫度波動,減少熱補料侵蝕、剝落。
(2)加大可見浮渣的監(jiān)控力度,做到及時發(fā)現(xiàn)、及時處理。
(3)對于跟蹤過程中發(fā)現(xiàn)的節(jié)瘤缺陷,計劃采取以下措施:①降低外購碎玻璃使用量;②嚴格要求供應商,加強外購碎玻璃質(zhì)量的把控;③內(nèi)部加大外購碎玻璃挑選檢查力度,一旦發(fā)現(xiàn)已挑選過的碎玻璃內(nèi)有石子、水泥塊,應重新挑選,數(shù)量多的及時退貨。
(4)停用此批次熱補料,換用之前品牌的熱補料。
3.4后續(xù)跟蹤
自爆自5月21日起有明顯減少趨勢,通過對后續(xù)熱補時自爆數(shù)據(jù)來反饋熱補料是否是主要影響因素,根據(jù)相關數(shù)據(jù)統(tǒng)計,該公司分別在5月30日、6月12日、6月17日對熔窯大碹區(qū)域進行4次熱補,熱補方式一致,熱補料采用之前品牌的產(chǎn)品,加工鋼化自爆數(shù)據(jù)未出現(xiàn)波動,基本在正常范圍內(nèi),生產(chǎn)部門已和問題品牌熱補料廠商進行溝通,杜絕問題再次發(fā)生。
4結語
此次光伏原片自爆問題歷時一個多月,最終找到影響自爆的主要原因為含重金屬Cr、Ni的熱補料掉落窯內(nèi)產(chǎn)生,部分粘在卡脖水包上,隨著時間逐步造成持續(xù)性的影響,玻璃生產(chǎn)中重金屬對產(chǎn)品質(zhì)量影響巨大,因此在實際生產(chǎn)過程中,企業(yè)要重視原材料的重金屬檢查,特別是大宗物料如硅砂、白云石、石灰石等。入廠前應做好重金屬的檢查化驗,與此同時注重外購碎玻璃質(zhì)量,尤其是批次間自爆玻璃多的碎玻璃,盡量減少此類自爆玻璃入窯,可能會造成重復性自爆。生產(chǎn)中還要重點關注一些與玻璃接觸的新材料、新燃燒器、新設備的成分檢查甄別,防范于未然。
原標題:光伏原片玻璃自爆原因分析和解決