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更穩(wěn)定：雖然固態(tài)陶瓷氧化物電解質(zhì)自身較“脆”，但依舊具備一定的柔性，配合相應(yīng)的封裝材料，電池在經(jīng)受上千次也可保證性能不會(huì)衰減。

 

更安全：眼下，造成鋰離子電池自燃、爆炸的原因有很多，而熱管理失效和鋰枝晶問題仍是主要因素。所謂熱管理失效，是由于電池包需要上千個(gè)電池單體組成，常規(guī)鋰電池電解質(zhì)中的有機(jī)物，有概率在高溫下發(fā)生氧化分解或副反應(yīng)并產(chǎn)生氣體，造成電池鼓脹甚至爆炸；而鋰枝晶則是電池在充放電中難以規(guī)避的問題，如果枝晶間電解質(zhì)隔膜穿透，便會(huì)造成電池短路，進(jìn)而引發(fā)自燃。雖然固態(tài)電池并非“不可能”產(chǎn)生枝晶，但能夠得到抑制，且全固態(tài)電池中不易生長(zhǎng)枝晶，伴隨科技手段進(jìn)步，枝晶問題也有望得到解決。

 

不僅如此，從相關(guān)資料來看，鈷酸鋰電解液電化學(xué)窗口為4.45V，三元材料為4.35V，如果電壓增加則會(huì)遇到電解液氧化問題，而正極表面也會(huì)發(fā)生不可逆相變，即便是當(dāng)前的“811”電池，充電電壓也受到了耐高壓電解液的制約。

 

反觀固態(tài)電池，固態(tài)電解質(zhì)電化學(xué)窗口有望提升至5V，能夠適應(yīng)高壓電極材料，甚至有報(bào)道稱可承受7.4V電壓，加之固態(tài)電池可串行疊加排列或疊加多電極使用，單體電池經(jīng)過串聯(lián)后可承受的電壓也隨之增加。

 

由于封裝工藝簡(jiǎn)化、單體重量降低，固態(tài)電池構(gòu)成的電池包能量密度可超過255Wh/kg，而目前常規(guī)電動(dòng)汽車電池能量密度最高為170Wh/kg左右，參考2019年新能源補(bǔ)貼政策，160Wh/kg及以上的車型補(bǔ)貼系數(shù)為1，180Wh/kg以上補(bǔ)貼系數(shù)為1.2。

 

重點(diǎn)在于，根據(jù)“中國(guó)制造2025”的規(guī)劃，至2020年鋰電池能量密度將達(dá)到300Wh/kg，2025年為400Wh/kg，2030年為500Wh/kg，也就是說，無(wú)論從國(guó)家規(guī)劃還是技術(shù)發(fā)展角度來說，固態(tài)電池都更具潛力與實(shí)力。

 

值得一提的是，伴隨固態(tài)電池逐漸向“全固態(tài)”的最終目標(biāo)發(fā)展，其僅用“干法”回收即可，也就是通過破碎法將電池內(nèi)部的有效成分提取出來，這也就解決了當(dāng)下動(dòng)力電池回收難、易產(chǎn)生廢液等問題。

 

 

考慮到固態(tài)電池具有能量密度大、重量輕等優(yōu)點(diǎn)，并能夠解決現(xiàn)階段鋰電池的諸多痛點(diǎn)，因而該技術(shù)有望成為純電動(dòng)汽車?yán)m(xù)航提升，甚至從推廣轉(zhuǎn)向普及的核心發(fā)力點(diǎn)，但固態(tài)電池自身的也面臨著眾多技術(shù)難點(diǎn)。

 

 

從電解質(zhì)技術(shù)路線來看，固態(tài)電池電解質(zhì)可分為聚合物型、氧化物型、硫化物型和鹵化物型，不過各自均有不同的優(yōu)缺點(diǎn)。

 

以聚合物固態(tài)電解質(zhì)為例，該類型電解質(zhì)由聚合物基體和鋰鹽組成，前者多為聚環(huán)氧乙烷、聚硅氧烷和脂肪族聚碳酸酯等，而常見的鋰鹽則包含LiPF6、LiTFSI、LiClO4、LiAsF4、LiBF4等，室溫電導(dǎo)率約10-7-10-5S/cm。

 

雖然該類型電解質(zhì)具備較出眾的機(jī)械加工性能，但此前歐陽(yáng)明高在接受媒體采訪時(shí)曾表示，“現(xiàn)在有用聚合物電解質(zhì)的電池，搭載于法國(guó)的一些車輛上，它的問題就是需要加熱到60度，離子電導(dǎo)率才上來，電池才能正常工作。”。也就是說，如何提升聚合物固態(tài)電解質(zhì)的電導(dǎo)率，并擴(kuò)寬其工作范圍，將成為研發(fā)方向之一。

 

反觀氧化物型固態(tài)電解質(zhì)，其室溫電導(dǎo)率為10-6-10-3S/cm，該類型中較為可觀的是鈣鈦礦型晶態(tài)氧化物固體電解質(zhì)，相關(guān)文獻(xiàn)稱該類型電解質(zhì)電導(dǎo)性通常由晶體中的空穴濃度、Li+在材料中傳輸瓶頸大小及晶體 有序度等因素決定，通過在材料中摻雜原子半徑大的離子，可制造空穴濃度較高的電解質(zhì)材料，有效提高電解質(zhì)材料的離子電導(dǎo)率和界面性能。而反鈣鈦礦型電解質(zhì)材料，具有充放電過程中，伴隨溫度升高界面阻抗降低的特性，前景較為光明，但對(duì)空氣較敏感，在水、稀酸環(huán)境下易造成鋰流失，電導(dǎo)率下降。

 

此外，氧化物型固態(tài)電解質(zhì)中的Garnet型和LiPON型，制備難度較大，生產(chǎn)效率是問題。

 

硫化物固態(tài)電解質(zhì)與氧化物固態(tài)電解質(zhì)相似，只是后者的氧被硫原子替代，得益于硫擁有更大的原子半徑和極化率，且與鋰離子的結(jié)合力較弱，因而硫化物固態(tài)電解質(zhì)的電導(dǎo)性更加出眾，室溫下可達(dá)10-3-10-2S/cm，這也是豐田致力于硫化物固態(tài)電解質(zhì)研發(fā)的原因之一。

 

不過，該類型電解質(zhì)在空氣中易與水反應(yīng)生成硫化氫，后者易燃、易爆的缺點(diǎn)，對(duì)固態(tài)電池的安全性與循環(huán)壽命造成了影響。好在，目前已有研究證明硫化氫的生成量與Li2S-P2S5的組成比例相關(guān)，同時(shí)用砷（As）部分替代電解質(zhì)材料中的部分元素，即可提升材料對(duì)水的化學(xué)穩(wěn)定性，所以硫化物固態(tài)電解質(zhì)或仍為日后發(fā)展重點(diǎn)。

 

相比之下，鹵化物固態(tài)電解質(zhì)由于難以兼顧高離子電導(dǎo)性與高穩(wěn)定性，對(duì)該類型的研究仍較為有限。

 

 

伴隨電解質(zhì)走向固態(tài)，電池正負(fù)極材料也將進(jìn)行升級(jí)，比如目前主流的NCM和NCA正極材料體系將面臨組分比例調(diào)整、界面改性、能量密度提升等進(jìn)階方向?？紤]到金屬鋰在循環(huán)過程中易產(chǎn)生枝晶問題，氧化物在循環(huán)過程中體積變化率大，易撐破電池造成電池失效等問題，碳族負(fù)極材料仍是未來發(fā)展重點(diǎn)。

 

其中最有代表性的是石墨材料，不過該材料理論容量?jī)H為372 mAh/g，伴隨能量密度提升，石墨烯、碳納米管等新材料的引入，碳族負(fù)極材料的理論容量可提升至800~900 mAh/g。此外，還有理論容量為994 mAh/g的錫基材料，以及理論容量可達(dá)4200 mAh/g的硅基材料，但錫基材料循環(huán)性能差、可逆容量低等問題不利于其商業(yè)化生產(chǎn)，而硅基材料雖然導(dǎo)電率高、穩(wěn)定性好，但硅基材料在充放電過程中的體積變化高達(dá)300%，且多次循環(huán)后表面包覆的碳材料會(huì)破碎、脫落，可見如何解決碳硅負(fù)極材料的體積變化問題，是該材料發(fā)展的瓶頸之一。

 

 

有別于當(dāng)前鋰離子電池的固液界面，固態(tài)電池特別是全固態(tài)電池，將面臨電極與電解質(zhì)的固/固界面高阻抗問題，簡(jiǎn)單的說，由于界面接觸不良、離子導(dǎo)電界面層劣化、相變或體積變化導(dǎo)致結(jié)構(gòu)失效等，都是導(dǎo)致“固/固界面”阻抗較高的原因。

 

當(dāng)然，根據(jù)電固體解質(zhì)類型的不同，改善界面問題的方式也有差異，從方向上說，目前的技術(shù)手段包含化學(xué)氣相沉積、涂布法和包覆等。值得一提的是，枝晶也是界面問題之一，雖然有資料表明部分材料與相應(yīng)技術(shù)手段能夠抑制該問題，但整體技術(shù)尚未成熟。

 

此外，能夠獲得更高的充電速度也是固態(tài)電池的潛在優(yōu)勢(shì)之一，雖然2018年有外媒稱固態(tài)電池相比目前的鋰電池，在充電速度方面不具備明顯優(yōu)勢(shì)，但今年7月比利時(shí)微電子研究中心（IMEC）與Energy Ville合作推出的固態(tài)鋰金屬電池，能量密度達(dá)到了400Wh/L，并可在2小時(shí)內(nèi)充滿電，同時(shí)該機(jī)構(gòu)還計(jì)劃在2024年將能量密度提升至1000Wh/L，且具備30分鐘內(nèi)完成充電的能力。當(dāng)然，除了技術(shù)不成熟外，如何控制成本也是固態(tài)電池量產(chǎn)并投放市場(chǎng)前需要攻克的難題。

 

 

 

固態(tài)電池作為有望替代當(dāng)前鋰離子電池的“新一代”電池技術(shù)，除了相關(guān)機(jī)構(gòu)與供應(yīng)商發(fā)力研究外，各大車企也早把目光鎖定在了該技術(shù)上，甚至可以說固態(tài)電池的投產(chǎn)，與車企電氣化布局息息相關(guān)。綜合海內(nèi)外各大媒體報(bào)道不難發(fā)現(xiàn)：

 

1、作為對(duì)固態(tài)電池呼聲最高的車企，大眾集團(tuán)已向Quantum Scape注資一億美元用于開發(fā)固態(tài)電池，并在牽手國(guó)內(nèi)的寧德時(shí)代不久后，大眾集團(tuán)首席執(zhí)行官赫伯特·迪斯稱，大眾集團(tuán)將在歐洲建廠生產(chǎn)固態(tài)電池，并有望在2024-2025年間實(shí)現(xiàn)量產(chǎn)。不過也有外媒認(rèn)為，大眾集團(tuán)可能在2020年底開始布局固態(tài)電池。

 

2、寶馬集團(tuán)于2017年?duì)渴諷oild Power開發(fā)固態(tài)電池，同時(shí)與國(guó)內(nèi)的寧德時(shí)代展開合作，布局電氣化車型。

 

3、豐田也是較早著手研發(fā)固態(tài)電池的車企之一，除了與松下共同發(fā)力外，其側(cè)重硫化物固態(tài)電解質(zhì)技術(shù)路線也已曝光，且外媒稱豐田有望在2022年推出搭載固態(tài)電池的車型。聚焦國(guó)內(nèi)，與豐田達(dá)成伙伴關(guān)系的是寧德時(shí)代與比亞迪，“巧合”的是，寧德時(shí)代目前在硫化物固態(tài)電解質(zhì)領(lǐng)域已取得初步進(jìn)展，而比亞迪在2017年申請(qǐng)了一項(xiàng)固態(tài)鋰電池正極復(fù)合材料專利，眼下正推動(dòng)固態(tài)電池邁向商業(yè)化。

 

4、現(xiàn)代集團(tuán)已投資Ionic Materials用于固態(tài)電池研發(fā)，而為后者出錢的還有三星和戴森。

 

5、本田在發(fā)力固態(tài)電池領(lǐng)域選擇的伙伴也是松下，同時(shí)該品牌與寧德時(shí)代展開了合作，而本田與通用還“官宣”共研“下一代”電池技術(shù)，只是除了燃料電池外，尚未透露更多細(xì)節(jié)。

 

此外，部分供應(yīng)商也在推進(jìn)固態(tài)電池領(lǐng)域的研究，從博洛雷、大陸、LG、蘋果，到國(guó)內(nèi)的比亞迪、寧德時(shí)代、國(guó)軒高科、贛鋒鋰業(yè)等，無(wú)論是車企借新技術(shù)推出全新產(chǎn)品，還是各大供應(yīng)商爭(zhēng)奪未來鋰電池市場(chǎng)份額，加速技術(shù)研發(fā)的同時(shí)，從一定程度上說，也是在與時(shí)間賽跑。

 

值得一提的是，我國(guó)的初創(chuàng)企業(yè)——清陶（昆山）能源發(fā)展有限公司，已在昆山部建立了固態(tài)電池生產(chǎn)線。該生產(chǎn)線的年產(chǎn)能為100兆瓦時(shí)，計(jì)劃到2020年增加到700兆瓦時(shí)。與容量為250-300Wh/kg的新一代鋰電池相比，其固態(tài)電池的能量密度已經(jīng)超過了400 Wh/kg。

 

客觀地說，相比自主品牌，海外車企在布局純電車型方面動(dòng)作較為保守，在車云菌看來，需要顧及全球產(chǎn)品進(jìn)度是原因之一，但部分產(chǎn)品受限于當(dāng)前電池技術(shù)難以實(shí)現(xiàn)更優(yōu)表現(xiàn)，則是更深層原因。

 

比如，寶馬今年7月發(fā)布的Mini Cooper SE，270km的最大續(xù)航里程讓這臺(tái)小車略顯遜色，究其原因，或許與UKL平臺(tái)給電池包預(yù)留的空間較為有限不無(wú)關(guān)系，可這也折射出目前鋰電池仍存在能量密度、體積甚至重量方面的不足之處。

 

無(wú)獨(dú)有偶，車云菌在與寶駿汽車產(chǎn)品負(fù)責(zé)人交流時(shí)，對(duì)方認(rèn)為當(dāng)前的電池技術(shù)，不利于打造純電小型SUV，相比之下，從緊湊型SUV開始布局純電車型更加合適。換言之，沒有足夠大的空間安放電池組，就無(wú)法衍生出具有競(jìng)爭(zhēng)力的產(chǎn)品，至少在續(xù)航里程方面如此。

 

需要說明的是，保時(shí)捷Taycan等即將推向市場(chǎng)的車型將支持350kW快充，而高壓充電則是對(duì)電池、溫控系統(tǒng)、充電樁等，車輛自身與配套設(shè)施的綜合大考。

 

反觀固態(tài)電池自身優(yōu)點(diǎn)，高能量密度、小體積、支持快充，無(wú)疑將打消現(xiàn)階段消費(fèi)者對(duì)續(xù)航和補(bǔ)能的焦慮。眼下，部分車企為了加速布局純電車型，已將自身產(chǎn)品陣營(yíng)進(jìn)一步整合，“高銷量?jī)?yōu)先”的同時(shí)，能夠轉(zhuǎn)型為純電動(dòng)的車型才“適者生存”，當(dāng)然，削減成本集中火力技術(shù)攻堅(jiān)與布局純電，可能也是產(chǎn)品陣容調(diào)整背后的因素。

 

在筆者看來，伴隨電池技術(shù)發(fā)展，當(dāng)下視為“不適合轉(zhuǎn)型純電”或者“非銷量主力”的車型有望重回我們視野。重點(diǎn)在于，電池技術(shù)也將推動(dòng)更多品牌邁向純電。

 

正如賓利在推出EXP 100 GT概念車的同時(shí)，其官方對(duì)未來電池技術(shù)發(fā)展表示樂觀，并稱其續(xù)航里程將達(dá)到700km，車身重量或在1900kg以下，且裝備相當(dāng)于目前能量密度的五倍電池，僅需15分鐘即可充電80％，而量產(chǎn)版EXP 100 GT的車身會(huì)超過全新Flying Spur。

 

要知道，以該品牌當(dāng)前產(chǎn)品來看，若推出純電產(chǎn)品，“控制體重”的工作只在車身材料下功夫是不夠的。此外，也有外媒稱奧迪或?qū)⒃?023年推出采用固態(tài)電池的全新跑車。從一定程度上說，更先進(jìn)的電池技術(shù)除了會(huì)作用于產(chǎn)品層，對(duì)標(biāo)榜自身品牌含金量同樣功不可沒。

 

 

從半固態(tài)發(fā)展到全固態(tài)，固態(tài)電池的優(yōu)勢(shì)有望解決目前鋰離子電池的痛點(diǎn)，但即便是全固態(tài)電池也不會(huì)是電池發(fā)展的終點(diǎn)。

 

考慮到可持續(xù)發(fā)展和環(huán)境友好等方面，氫燃料電池的前景仍不容小覷，除了早已涉足該領(lǐng)域研究的寶馬、豐田、本田、通用等車企外，現(xiàn)代集團(tuán)也開始發(fā)力氫燃料電池，同時(shí)奧迪也于近日宣布重啟燃料電池技術(shù)研發(fā)。

 

不過在筆者看來，燃料電池對(duì)環(huán)境更加友好的同時(shí)，距成為主流還尚需時(shí)日，至少當(dāng)前會(huì)遇到如下這些問題：

 

1、氫氣的制備、運(yùn)輸成本不容忽視；

 

2、無(wú)論生產(chǎn)還是落腳車型端，安全問題也需要更多技術(shù)背書；

 

3、相比充電樁和充電站升級(jí)，氫燃料網(wǎng)絡(luò)的建設(shè)需要更多成本和時(shí)間。

 

 

電池技術(shù)無(wú)疑是純電動(dòng)汽車發(fā)展的托盤，而邁向固態(tài)化則是鋰電池前進(jìn)的大勢(shì)所趨，伴隨固態(tài)電池技術(shù)發(fā)展，在解決鋰離子電池應(yīng)用過程中的痛點(diǎn)之余，電池小型化、高能化、輕量化和快充能力，將成為海內(nèi)外各大車企產(chǎn)品，甚至旗下全品牌邁向電氣化的催化劑。

 

同時(shí)，電池技術(shù)的迭代與發(fā)展，也是對(duì)車企與供應(yīng)商的大浪淘沙，也就不難解釋“觸電”為何會(huì)成為競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手間合作的紐帶。再聯(lián)想到一貫嚴(yán)謹(jǐn)?shù)哪橙障灯放?，近期在?lián)手本土電池企業(yè)，以及發(fā)布電動(dòng)化產(chǎn)品架構(gòu)方面的“高調(diào)”，以其為縮影，或許傳統(tǒng)車企在技術(shù)層面觸電的步伐一點(diǎn)也不慢，只是在“等”。

 

原標(biāo)題:固態(tài)電池是“引爆”電動(dòng)汽車的催化劑嗎？